國立中山大學 112 年 《物理與化學》
第 1 題1 分
Which equation may describe a damped harmonic oscillator? is for the displacement of the body and , , are all positive real.
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核心觀念
阻尼簡諧振子受到兩種主要力:
-
回復力:方向永遠指向平衡位置
-
阻尼力:方向永遠與速度相反,消耗機械能
依牛頓第二定律,
移項後得到阻尼簡諧振子的標準運動方程:
因此正確選項為 (E)。
解題方法
判斷這類方程式可直接檢查兩個符號:
- 前方必須為正:代表力為 ,具有回復作用。
- 前方必須為正:代表力為 ,與速度反向並消耗能量。
也可利用機械能判斷。令
對標準方程式
兩邊乘以 :
因此
機械能隨時間減少,符合「阻尼」的物理意義。
選項分析
(A)
整理為
其加速度與位移同方向,表示物體受到的是「遠離平衡位置」的力,而非回復力。其特徵方程式為
解為
運動呈指數增長或衰減,不是週期性的簡諧運動,且沒有阻尼項。因此錯誤。
(B)
整理為
其中:
第 2 題1 分
In the process of free expansion of an isolated ideal gas, which statement is incorrect?
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核心觀念
本題考查「孤立理想氣體自由膨脹」中的熱力學第一定律、理想氣體內能與溫度的關係,以及熵變與可逆性的判斷。
自由膨脹(free expansion)是指氣體膨脹至真空中,外界壓力為零,因此氣體不對外作功。若系統為孤立系統,則氣體與外界沒有熱交換。
熱力學第一定律為
其中 代表系統對外所作的功。
對理想氣體而言,內能只與溫度有關:
解題方法
孤立理想氣體自由膨脹具有以下條件:
- 孤立系統,因此
- 膨脹至真空,外界壓力為零,因此
代入熱力學第一定律:
又因為理想氣體的內能只與溫度有關,
所以
也就是說,理想氣體自由膨脹後溫度不變,並不會變冷。
另一方面,氣體由有限體積膨脹至較大體積,且過程不可逆。對理想氣體而言,初、末狀態的熵變可用任意一條連接兩狀態的可逆路徑計算:
由於 ,因此
若為膨脹,則 ,所以
選項分析
(A) The gas gets cooler.
錯誤。
由於自由膨脹時 且 ,所以
理想氣體的內能只取決於溫度,因此 。氣體溫度維持不變,並非變冷。
因此本選項是本題要求選出的錯誤敘述。
第 3 題1 分
An electron travels in a uniform magnetic field directed perpendicular to its path. Which of the following quantity of the electron will change?
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核心觀念
本題考查帶電粒子在均勻磁場中的運動,以及磁力是否做功。
帶電粒子受到的磁力為
其中 為電荷量、 為速度、 為磁場。題目指出磁場方向垂直於電子運動方向,因此
磁力方向同時垂直於速度方向與磁場方向,因此磁力與位移方向垂直,不做功。
解題方法
磁力所做的功率為
由於 ,所以
因此磁力不改變電子的動能:
故電子的速率與動能均保持不變。磁力只改變速度的方向,使電子作圓周運動。
由牛頓第二定律,
代入磁力大小:
得到加速度大小
雖然 、 與 均為定值,使加速度大小保持不變,但加速度方向始終指向圓心。電子運動時速度方向持續改變,因此加速度向量也持續改變。
選項分析
(A) Its speed.
錯誤。磁力與速度垂直,不做功,不能改變電子的動能。由
可知動能不變時,速率 也不變。
第 4 題1 分
Which statement of the energy carried by a photon is WRONG?
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核心觀念
本題考查光子的能量與頻率、波長及質量之間的關係。光子能量由 Planck 關係式表示:
其中:
- :光子能量
- :Planck 常數
- :光子頻率
又因為光速關係式為:
所以:
代入可得:
因此,光子能量與頻率成正比,與波長成反比。
解題方法
直接利用光子能量公式:
判斷:
- 能量是否與頻率成正比。
- 能量是否與波長成反比。
- 「光子質量」是否是光子能量的決定因素。
在現代物理的標準定義中,光子的靜止質量為零:
光子不能處於靜止狀態,且其能量主要由頻率決定:
因此不能把光子能量理解成由一般粒子的質量關係 所決定。
選項分析
(A) It is proportional to the photon frequency.
正確。
由:
因為 為常數,所以:
光子頻率越高,能量越大。例如紫外線的頻率高於可見光,因此單一紫外線光子的能量也較高。
(B) It is inversely proportional to the photon wavelength.
正確。
由:
因為 與 都是常數,所以:
第 5 題1 分
A car traveling north at collides with a truck traveling east at . The two vehicles move away from the impact point as one. What is the velocity of the wreckage just after impact?
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核心觀念
本題考查二維完全非彈性碰撞中的「動量守恆」。
兩車碰撞後黏在一起運動,因此碰撞屬於完全非彈性碰撞。碰撞時間很短,可忽略外力衝量,故東、西方向與南、北方向的動量分量分別守恆:
動量定義為:
由於兩車行進方向互相垂直,必須使用向量分量及畢氏定理計算合速度,不能直接以一維碰撞公式處理。
解題方法
設定東方為 軸正方向,北方為 軸正方向。
1. 計算碰撞前的動量分量
卡車向東行駛:
汽車向北行駛:
碰撞後兩車合而為一,總質量為:
2. 由動量守恆求碰撞後速度分量
東方向:
北方向:
因此碰撞後殘骸的速度向量為:
3. 計算速度大小
取適當有效數字:
因此選擇 (B)。
碰撞後方向亦可由:
得到:
第 6 題1 分
When a mass attached to a spring is stretched by an amount away from its equilibrium position, it oscillates with frequency . What is the oscillation frequency if the mass is instead released from its equilibrium position?
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核心觀念
本題考查理想彈簧振子的簡諧運動。當質量為 的物體連接彈簧,且彈簧符合虎克定律時:
其中 為彈簧常數,負號表示恢復力方向始終指向平衡位置。
由牛頓第二定律:
可得角頻率:
因此振盪頻率為:
可見,在理想簡諧運動中,頻率只由彈簧常數 與質量 決定,與振幅無關。
解題方法
題目第一次將物體由平衡位置拉開 後釋放,振幅為 ,振盪頻率為 。
第二次由平衡位置拉開 後釋放,振幅變為 ,但質量 與彈簧常數 均未改變,因此:
振幅加倍只會使最大位移與最大速度改變,不會改變理想彈簧振子的週期與頻率。
因此:
選項分析
-
(A) :錯誤。
此選項將頻率誤認為與振幅成反比。理想彈簧振子的頻率不依賴振幅,因此不會變成 。 -
(B) :正確。
由
第 7 題1 分
Two waves
are sent to a long string to create a standing wave. Let be positive (). Where is the first node (the smallest value of )?
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核心觀念
兩個振幅、波數與角頻率相同,但傳播方向相反的簡諧波疊加後,會形成駐波。
利用三角恆等式
可將兩波合成為駐波形式:
其中:
- 為波數
- 為角頻率
駐波的「節點」是振幅永遠為零的位置,因此必須滿足空間因子為零。
解題方法
題目給出
先整理兩波的相位:
因此合成波為
其中 的單位為公尺。
節點位置必須使空間因子為零:
因此
得到
最小的非負位置為
所以第一個節點位於 處。
以波長快速判斷
由相位中的空間項可得波數
第 8 題1 分
A spherical ball contains a charge uniformly distributed over its surface. When its diameter is , the electric field at its surface has magnitude . What will the electric field be if its diameter changes to without changing the charge?
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帶電量 均勻分布在球面上,可視為帶電球殼。由球對稱性,球面外部距球心 處的電場大小為
其中 為庫侖常數。題目中的「球面電場」採用球面外側的電場值。
解題方法
原球直徑為 ,半徑為
因此原本球面外側的電場為
當直徑變為 時,新半徑為
電量 不變,因此新電場為
所以球的直徑加倍,半徑也加倍;根據反平方定律,電場變為原來的四分之一。
選項分析
- (A) :錯誤。
此選項表示電場不受球半徑影響,但由 可知半徑改變會使電場改變。
第 9 題1 分
What is the total energy supplied while the current increases from zero to a final value ? Assume is the inductance.
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核心觀念
本題考查電感器儲存能量的公式。當電流通過電感時,電感會產生自感電動勢,阻礙電流的變化。電感兩端電壓與電流變化率的關係為
其中 為電感值,單位為亨利(H)。
電流由 增加至 的過程中,電源所提供的能量會儲存在電感的磁場中。
解題方法
瞬時功率為
對理想電感而言,
因此瞬時功率為
在電流由 增加至最終值 的過程中,電源供給的總能量為
代入功率公式:
由於
可得
若 為定值:
因此
這就是電感儲存在磁場中的能量。
選項分析
- (A) :正確
電感由零電流增加至 時,所儲存的磁場能量為
因此電源供給的總能量為 。
- (B) :錯誤
第 10 題1 分
An object is placed between two mirrors of distance apart. If object is distance away from mirror 1, what is the distance of the second closest image of object that appears in mirror 1? (Hint: The closest one is .)
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核心觀念
本題考查平面鏡成像與兩平行鏡間的多重反射。
平面鏡成像特性:
- 像與物到鏡面的距離相等。
- 物體在鏡前,所成虛像位於鏡後。
- 兩面平行鏡會使物體經過反覆反射,形成一系列虛像。
設鏡 1 在左側、鏡 2 在右側,兩鏡距離為 。物體 距離鏡 1 為
因此物體距離鏡 2 為
解題方法
第一個最靠近鏡 1 的像,是物體直接在鏡 1 中形成的像,距離鏡 1 為
接著考慮物體先在鏡 2 反射:
- 物體距離鏡 2 為 。
- 因此物體在鏡 2 後方所成的像,位於鏡 2 後方 。
- 此像相對於鏡 1 的位置距離為
這個位於鏡 1 前方延長線上的像,會再經鏡 1 反射,形成鏡 1 後方的虛像。因此,第二靠近鏡 1 的像距離為
也可將鏡 1 後方的像位置寫成
前兩個距離即為
第 11 題1 分
Which of the following statements on radioactive decays is true?
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核心觀念
放射性衰變遵循一級反應動力學。尚未衰變的原子核數目為 ,衰變常數為 ,則衰變速率與尚未衰變的原子核數目成正比:
其中:
- 表示未衰變原子核數目的變化率,因此數值為負。
- 表示放射性衰變的速率,數值為正。
- 為衰變常數,代表單一原子核在單位時間內發生衰變的機率。
積分後得到放射性衰變定律:
半衰期與衰變常數的關係為:
因此,半衰期越長,衰變常數越小;半衰期是該放射性核種的固定特性,不會隨時間改變。
解題方法
直接利用放射性衰變基本定律判斷各敘述:
可知衰變速率的大小與尚未衰變物質的數量 成正比。尚未衰變的原子核越多,單位時間內發生衰變的原子核數目越多;隨著 減少,衰變速率也會逐漸降低。
因此依照題目官方答案,選擇與此定律相符的 (A)。
選項分析
(A) The rate of decay is proportional to the number of undecayed substance.
正確。
放射性衰變的基本方程為:
所以衰變速率的大小 與尚未衰變物質的數量 成正比。題目將衰變速率寫成 ,此處採用的是「衰變速率大小」的慣用表達,因此官方答案判定為正確。
(B) The rate of decay is proportional to the half-life of the undecayed substance.
錯誤。
第 12 題1 分
A force produces potential , where . What is the force and direction when the particle is at ?
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核心觀念
本題考查「位能與保守力的關係」。若粒子的位能為 ,則作用力由位能對位置的負導數給出:
負號表示力的方向總是使系統朝位能降低的方向運動。
題目給定:
其中 。
解題方法
先對位能函數微分:
因此力為:
代入 、:
計算:
所以:
由於:
故:
力為正值,表示方向沿 軸,即向右。
粒子位於 的左側,而力指向正 方向,因此也可描述為「朝向原點」。
選項分析
第 13 題1 分
In vacuum, an electromagnetic wave traveling along the axis has an electric field and a magnetic field whose magnitudes depend on and as
where and are the amplitudes of and . Which fact below is correct?
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本題考查真空中平面電磁波的基本性質:
- 與 均為橫波,皆垂直於傳播方向。
- 、 與傳播方向彼此互相垂直。
- 真空中的電磁波滿足
- 電場與磁場同相位,且振幅滿足
- 若電場方向固定,電場端點只沿固定方向振盪,稱為線性偏振。
題目給出的相位形式為
其中相位因子 代表波沿 方向傳播。
解題方法
直接套用真空平面電磁波的三項基本關係:
1. 波速與角頻率、波數的關係
波的相速度為
真空中電磁波速率為光速 ,因此
故正確關係是
而不是 。
2. 電場與磁場的振幅關係
真空電磁波滿足
因此
又因為
所以
3. 電場與磁場的相位關係
對沿 方向傳播的平面電磁波, 與 同相位,因此
若磁場方向定義與標準方向相反,向量表示可能出現 的等價寫法;但不會是 。
選項分析
(A)
錯誤。
正確的振幅關係為
所以
而不是 。此外,
不是 。
(B) The directions of and are arbitrary once they are perpendicular to .
錯誤。
雖然 與 都必須垂直於傳播方向 軸,但兩者之間也必須互相垂直,並且滿足
第 14 題1 分
Which statement regarding total internal reflection is not true?
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核心觀念
全反射(total internal reflection, TIR)發生必須同時滿足兩個條件:
- 光線由折射率較大的介質射向折射率較小的介質,即 。
- 入射角大於臨界角 。
由史涅耳定律:
當折射角 時,入射角即為臨界角,因此:
當 時,折射光無法存在,只剩下反射光,形成全反射。
解題方法
逐一檢查各選項是否符合全反射的必要條件與常見應用:
- 光線必須由高折射率介質射向低折射率介質。
- 入射角必須大於臨界角。
- 水面在水中可呈現鏡面反射效果。
- 光纖利用全反射傳輸光訊號。
- 偏光片的主要原理並非全反射。
因此,錯誤敘述為將全反射直接視為偏光片製作原理的選項。
選項分析
(A) It cannot occur when the incident light is in the medium of lower index of refraction.
正確。
全反射必須由高折射率介質射向低折射率介質,即 。若入射光位於低折射率介質,則:
根據史涅耳定律,折射光仍可進入高折射率介質,不會因入射角增加而產生全反射。
(B) Total internal reflection occurs for rays with their incident angles greater a critical angle.
正確。
嚴格而言,入射角大於臨界角時才會發生全反射:
在 時,折射光沿著兩介質界面傳播,折射角為 ,尚未形成全反射。因此題目中的 “greater a critical angle” 應理解為 “greater than a critical angle”,敘述符合全反射條件。
**(C) It explains the phenomenon that the water-to-air interface looks like a mirror when an observer is
第 15 題1 分
Which of the following statements on a wave function in quantum mechanics is correct?
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本題考查量子力學中波函數 的物理意義,以及位置與動量資訊的表示方式。
在一維量子系統中,波函數本身通常沒有直接可觀測的物理意義;其絕對值平方
代表粒子在時間 出現在位置 附近的機率密度。若波函數已正規化,則必須滿足
因此,粒子出現在區域 的機率為
解題方法
判斷各選項是否符合量子力學的基本定義:
- 檢查 是否代表位置機率密度。
- 判斷波函數是否能由單次或一系列測量直接決定。
- 判斷波函數是否包含動量資訊。
- 依各選項真偽判斷 D、E。
選項分析
(A) 正確
題目敘述:
The probability of finding the particle in region is .
由 Born probability interpretation, 是位置機率密度,所以區間 內的機率為
此式成立的前提是 已正規化。若波函數尚未正規化,則應先將其正規化,再使用此公式。依標準量子力學題目的慣例,波函數視為已正規化,因此本選項正確。
(B) 錯誤
波函數描述的是量子系統的狀態,無法藉由對單一粒子進行一系列測量,直接完整決定其精確形式。
量子測量通常會使波函數發生投影或坍縮。例如對位置進行測量後,粒子的位置被測得,但原本的完整波函數資訊不會因此全部被讀出。
第 16 題1 分
Which type of titration is used to determine the concentration of calcium ions in a sample?
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核心觀念
本題考查「滴定法與分析對象的配對」。
鈣離子 可與具有多個配位基的螯合劑形成穩定、比例明確的錯合物,因此常用**錯合滴定法(complexometric titration)**測定其濃度。最常使用的滴定劑為乙二胺四乙酸(EDTA)。
EDTA 的完全去質子化形式可表示為 ,與鈣離子的主要反應為:
反應的化學計量比為:
因此,根據消耗的 EDTA 體積與濃度,即可計算樣品中 的濃度。
解題方法
判斷滴定法時,先看待測物質的化學性質:
- 若測定酸或鹼,使用酸鹼滴定。
- 若測定氧化劑或還原劑,使用氧化還原滴定。
- 若測定金屬離子與配位劑形成錯合物的反應,使用錯合滴定。
- 離子強度通常是由溶液中各離子的濃度與電荷計算,不是以「離子強度滴定」作為一般定量方法。
是金屬陽離子,能與 EDTA 形成穩定錯合物:
實際分析時須控制適當的酸鹼度,使 EDTA 具有足夠的配位能力,並可配合金屬指示劑觀察終點。若以 表示 EDTA 濃度、 表示消耗體積,則:
若樣品體積為 ,則:
體積必須使用相同單位,常見作法是全部換算為 。
選項分析
(A) Acidity Titration
Acidity titration 為酸度滴定,主要利用酸與鹼的中和反應,例如:
此方法適合測定酸性物質或溶液的酸度,待測重點是 或可中和酸的量。 本身不是以酸鹼中和反應作為主要定量依據,因此此選項錯誤。
(B) Alkalinity Titration
第 17 題1 分
Which of the following is a cyclic organic compound with four nitrogen atoms?
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本題考查含氮雜環化合物的命名與分子結構。字首可直接判斷環中氮原子的數目:
- di-:2 個
- tri-:3 個
- tetra-:4 個
「-azine」通常表示具有六元芳香性含氮雜環骨架的化合物。因此,題目要求的是「具有四個氮原子的環狀有機化合物」。
解題方法
逐一依照化合物名稱判斷環中氮原子數:
- Tetrazine:tetra- 表示 4 個氮原子
- Diazine:di- 表示 2 個氮原子
- Triazine:tri- 表示 3 個氮原子
- Benzene:苯環中沒有氮原子
Tetrazine 的基本分子式為 ,是一種六元芳香性含氮雜環,環內包含 4 個氮原子與 2 個碳原子。
其環狀骨架可概念表示為:
因此符合題目所描述的「cyclic organic compound with four nitrogen atoms」。
選項分析
(A) Tetrazine
第 18 題1 分
Which of the following organic compounds with the sum formula exhibits two singlets in the NMR spectrum and three signals in the NMR spectrum?
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本題考查:
- 分子對稱性與 NMR 訊號數目的關係。
- NMR 中化學環境相同的氫會合併成同一訊號。
- NMR 中化學環境相同的碳會合併成同一訊號。
- 判斷訊號裂分:芳香環上的氫若彼此無明顯鄰位耦合,可呈 singlet;苯環外的乙基則通常會出現 quartet 與 triplet。
所有選項皆為 的芳香族化合物異構物,關鍵在於比較其對稱性及氫、碳的化學環境數目。
解題方法
先觀察每個結構的:
- 芳香環上氫的位置與彼此是否等效;
- 甲基或乙基是否具有不同化學環境;
- 苯環碳與取代基碳可分成幾類。
要符合題目,必須同時滿足:
- NMR 只有兩個訊號,而且兩者皆為 singlet;
- NMR 只有三個訊號。
選項分析
(A)
(A) 為不具足夠對稱性的四甲基苯異構物。
雖然部分甲基可能因對稱性而合併,但苯環上的兩個氫位於可產生芳香環內耦合的位置,通常會形成 doublet 或其他裂分訊號,而不是單純的 singlet。
此外,其苯環碳與甲基碳至少可分成多種不同化學環境, NMR 不會只有三個訊號。
因此 (A) 錯誤。
(B)
(B) 為另一種四甲基苯異構物。苯環上的兩個氫彼此相鄰,會有明顯的鄰位氫—氫耦合,因此芳香氫訊號會裂分成 doublet,而不是 singlet。
其碳原子也不只具有三種化學環境,所以不符合題目條件。
因此 (B) 錯誤。
(C)
(C) 為對位二乙基苯。
乙基中的 與 會互相耦合:
- 通常呈 quartet;
- 通常呈 triplet。
第 19 題1 分
What type of bonds hold the monomers in a typical polymer like PP together?
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聚丙烯(polypropylene, PP)是由丙烯(propene)單體聚合而成的加成型聚合物。丙烯的碳碳雙鍵打開後,單體彼此以新的碳—碳單鍵連接,形成長鏈主鏈。
聚合反應可表示為:
反應中, 雙鍵的 鍵被打開,形成新的 σ 鍵。因此,沿著 PP 主鏈連接各個單體的鍵是共價鍵(covalent bonds)。
解題方法
判斷關鍵在於區分:
- 聚合物主鏈內部的連接:屬於單體間形成的化學鍵。
- 不同聚合物鏈之間的作用力:多屬於分子間作用力。
PP 的重複單元為:
相鄰重複單元之間以 共價鍵相連。共價鍵是原子間共享電子所形成的強化學鍵,正是加成聚合後維持聚合物主鏈結構的主要鍵結。
因此,官方答案為 (C) Covalent bonds。
選項分析
(A) Ionic bonds,離子鍵
錯誤。離子鍵通常形成於正、負離子之間,例如 與 的靜電吸引。PP 主要由碳、氫組成,分子中沒有形成規則正負離子排列,因此單體並非以離子鍵連接。
(B) Hydrogen bonds,氫鍵
第 20 題1 分
Which of the following amino acids has a positively charged side chain under physiological conditions?
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本題考查胺基酸「側鏈」在生理條件下的酸鹼性與電荷。
生理條件通常指 pH 約為 。判斷側鏈電荷時,需比較環境 pH 與側鏈官能基的 :
- 對鹼性側鏈:若 ,較容易接受質子,主要呈質子化且帶正電。
- 對酸性側鏈:若 ,較容易失去質子,主要呈去質子化且帶負電。
- 中性側鏈在生理 pH 下通常不帶電。
本題問的是「側鏈」電荷,不是整個胺基酸分子的淨電荷。
解題方法
逐一辨認各胺基酸的側鏈官能基:
- Alanine:,為非極性烷基,不會在生理 pH 下電離。
- Asparagine:,為醯胺,通常不帶電。
- Glutamine:,為醯胺,通常不帶電。
- Aspartate:,為羧酸側鏈,在生理 pH 下失去質子,呈 。
- Arginine:含胍基,側鏈的共軛酸 約為 ;在 pH 下主要維持質子化狀態,帶正電。
以 Arginine 為例,鹼性胍基可表示為:
其中左側為質子化的胍鎓離子,帶有正電荷。由於:
因此質子化形式占絕大多數,Arginine 的側鏈在生理條件下帶正電。
更具體地,對鹼性基團使用:
所以:
表示幾乎所有 Arginine 側鏈都處於帶正電的質子化狀態。
第 21 題1 分
Determine the ligand field stabilization energy of .
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核心觀念
本題考查八面體配位場中的晶場分裂,以及配位金屬離子的電子組態。
對八面體錯離子,五個 軌域分裂為:
- 較低能量的 :每個電子穩定化
- 較高能量的 :每個電子去穩定化
因此,晶場穩定化能為:
本題錯離子為 ,配位數為 6,屬於八面體結構。
解題方法
先判斷 的 電子數。
Rh 的原子序為 45,基態電子組態可寫為:
形成 時,先移除 軌域電子,再移除兩個 電子:
所以 是 金屬離子。
雖然 在光譜化學序列中屬於中等偏弱場配體,但 是第二列過渡金屬離子, 軌域造成的 通常較大;再加上金屬離子具有較高氧化態,因此此錯離子採低自旋八面體組態:
電子填入情形為:
因此:
故正確答案為:
選項分析
(A) :錯誤
晶場穩定化能為零通常出現在 或 組態,因為沒有電子造成相對於分裂能階的淨穩定化。
第 22 題1 分
Determine the number of isomers for the complex.
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核心觀念
為六配位錯離子, 的配位數為 ,採八面體構型。所有配位基皆為單牙配位基,因此可用「三組互相相對的 trans 配位位置」來分類。
設:
分子中配位基組成為 。每一種異構物可由三組 trans 配對表示;同一組內的兩個配位基互相處於 trans 位置。
解題方法
八面體共有三組互相垂直的 trans 配位軸,因此要將 分成三組配對。所有不重複的配對方式如下:
逐一翻譯回原配位基:
兩個 trans、兩個 trans, 與 trans。
兩個 trans;每一個 分別與 、 trans。
兩個 trans;每一個 分別與 、 trans。
兩組 trans; 與 trans。
第 23 題1 分
The reaction has a reaction enthalpy of . If the bond energy of a single phosphorus–phosphorus bond is , how much is the bond energy of the bond?
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核心觀念
本題考「以鍵能估算反應焓變」:
反應為:
其中:
- 為四面體結構,每個磷原子均與另外三個磷原子成鍵,因此共有 個 單鍵。
- 每個 分子具有一個 三鍵,因此生成 個 三鍵。
- 單鍵鍵能為 。
解題方法
反應過程可視為:
- 斷裂 中的 個 單鍵。
- 形成 個 三鍵。
設 三鍵鍵能為 ,則:
代入題目給定的反應焓:
鍵能通常以適當有效位數表示,因此:
所以正確選項為 (E)。
選項分析
- (A) :錯誤。
此數值不符合鍵能方程式。若代入,反應焓將為:
與題目給定的 不符。
- (B) :錯誤。
代入後:
第 24 題1 分
Cisplatin is a well-known anticancer drug with the chemical formula . Which of the following statements is true?
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核心觀念
本題考查分子振動光譜中的:
- 正常振動模式數目
- 紅外光譜(IR)與拉曼光譜(Raman)的選擇定則
- 分子對稱性與中心對稱性的影響
順鉑(cisplatin)的結構為平面正方形,鉑原子中心連接兩個彼此相鄰的氯配體與兩個彼此相鄰的氨配體:
由於兩個 配體並非位於互相相對的位置,順鉑不具有反演中心,其點群為 。
解題方法
聚焦於兩個 鍵的伸縮振動。兩個 鍵可以形成兩種基本的耦合振動:
- 同相伸縮(對稱伸縮):兩條 鍵同時伸長或同時縮短。
- 反相伸縮(反對稱伸縮):一條 鍵伸長時,另一條縮短。
由於兩個 鍵所處的化學環境受到分子對稱性限制,這兩種振動具有不同的振動頻率,因此會在 伸縮區域產生兩個不同的振動吸收帶。
判斷這兩個振動是否能出現在 IR 與 Raman 光譜,需使用選擇定則:
- IR 活性:振動會造成偶極矩改變。
- Raman 活性:振動會造成分子極化率改變。
對於具有反演中心的分子,IR 活性與 Raman 活性通常遵守互斥原則;但順鉑屬於 點群,沒有反演中心,因此不適用互斥原則。順鉑的兩種 伸縮振動皆可同時造成偶極矩與極化率的改變。
因此:
- IR 光譜可觀察到兩個 伸縮振動帶。
- Raman 光譜也可觀察到兩個 伸縮振動帶。
選項分析
(A) Both Raman and IR spectra of cisplatin show two bands in the Pt–Cl stretching region.
正確。
順鉑具有兩個 伸縮正常振動模式,且因為分子沒有反演中心,這兩個模式同時具有 IR 活性與 Raman 活性。因此兩種光譜在 伸縮區域皆可出現兩個振動帶。
第 25 題1 分
Which of the following is a measure of the randomness of a system in thermodynamics?
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核心觀念
本題考查熱力學中的「熵」(entropy)。熵是描述系統微觀狀態數目與能量分散程度的熱力學狀態函數,常用來衡量系統的隨機性或混亂程度。
在統計熱力學中,熵可表示為:
其中:
- :熵
- :波茲曼常數
- :系統可達微觀狀態的數目
可達微觀狀態越多,表示粒子排列、運動方式越多,系統的隨機性越高,熵也越大。
在經典熱力學中,熵的定義為:
其中 是可逆過程中的熱量, 是絕對溫度。熵的 SI 單位為 ;若以莫耳熵表示,單位為 。
解題方法
題幹問的是:
Which of the following is a measure of the randomness of a system in thermodynamics?
關鍵字是「randomness of a system」,即「系統的隨機性」。熱力學中與系統混亂程度、能量分散程度及微觀狀態數直接相關的物理量,就是熵 entropy。
因此應選擇 entropy。
對孤立系統而言,依據熱力學第二定律:
自發過程通常使宇宙總熵增加,代表能量分散程度提高、可達微觀狀態增加,系統整體的隨機性上升。
選項分析
(A) Energy 能量
能量是系統做功或傳遞熱量的能力,常見形式包括動能、位能、內能及化學能。能量本身並不直接表示系統的隨機性。
例如,理想氣體的內能主要與溫度有關:
其中 是自由度。即使兩個系統具有相同內能,其粒子排列方式及微觀狀態數仍可不同,因此能量不是衡量隨機性的物理量。故本選項錯誤。
(B) Pressure 壓力
壓力定義為單位面積所受的垂直作用力:
第 26 題1 分
What is the relationship between the activation energy and rate constant of a chemical reaction?
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核心觀念
本題考查 Arrhenius equation(阿瑞尼斯方程式)中,活化能 與速率常數 的關係:
其中:
- :速率常數
- :頻率因子或指前因子,與碰撞頻率及適當碰撞方向有關
- :活化能,單位通常為
- :氣體常數,
- :絕對溫度,單位為
在溫度 與指前因子 固定時, 出現在指數的負號位置。
取自然對數可得:
因此, 增加時, 減少,速率常數 會以指數形式降低。
解題方法
由
可直接判斷:
- 增加,則 變得更負。
- 變小。
- 在 、、 固定下, 隨之以指數形式下降。
也可利用微分表示其變化方向:
因為 與 都為正值,所以活化能與速率常數呈負向的指數關係。
選項分析
(A) The rate constant is proportional to the negative activation energy.
此敘述錯誤。
「與負的活化能成正比」表示類似線性關係:
但 Arrhenius 方程式顯示的是:
因此 不是與 成正比,而是與 的指數函數成正比。
(B) The rate constant is inversely proportional to the negative activation energy.
此敘述錯誤。
即使將其理解為 與 成反比,仍不符合 Arrhenius 關係。真正的關係為:
速率常數並非按照 或 的反比形式變化,而是呈指數變化。
第 27 題1 分
Organic compounds can be classified based on their functional groups. Which of the following is not a functional group?
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核心觀念
本題考查有機化合物的**官能基(functional group)**與官能基命名方式。
官能基是有機分子中具有特定結構,並主導其化學性質與反應性的原子團,例如:
- 羰基:
- 羧基:
- 異氰基:
解題時要區分「官能基名稱」與「含有該官能基的化合物名稱」。
解題方法
逐一判斷各選項是否為官能基的正式名稱:
- 若表示有機分子中的特定原子排列或原子團,屬於官能基。
- 若是由官能基構成的化合物類別名稱,而非官能基本身,則不選。
- 最後依題目所採用的命名慣例判定答案。
選項分析
(A) Isocyano:正確,為官能基
Isocyano 指異氰基,結構表示為:
其中連接有機基團 的原子是氮,排列為 。此原子團具有特定反應性,因此可視為官能基。
例如異氰基甲烷可表示為:
(B) Carbonyl:正確,為官能基
Carbonyl 為羰基,結構為:
羰基存在於醛、酮、羧酸、酯、醯胺等許多有機化合物中,是重要的極性官能基。由於氧的電負度較高,羰基碳帶部分正電,容易受到親核試劑攻擊;羰基氧則可接受質子或與金屬離子配位。
(C) Isocyanide:錯誤,依本題命名慣例不列為官能基
Isocyanide 通常用來表示含有異氰基的化合物類別,其一般結構為:
在本題採用的分類方式中,官能基本身的名稱是 isocyano,而 isocyanide 被視為化合物或化合物類別的名稱,因此不列為官能基。
第 28 題1 分
Which of the following binary compounds has two different solid-state structures?
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核心觀念
本題考查二元化合物的晶體結構,以及「多晶型」(polymorphism)的概念。
若同一化合物具有相同的化學組成,但原子在固態中的排列方式不同,形成兩種不同晶體結構,稱為多晶型。例如 可形成:
- 閃鋅礦結構(zinc blende、sphalerite):立方晶系
- 纖鋅礦結構(wurtzite):六方晶系
兩者化學式皆為 ,但晶體堆積方式不同。
解題方法
判斷各選項是否具有兩種常見固態結構,重點在於辨認其標準晶體結構:
- :岩鹽結構
- :氯化銫結構
- :螢石結構
- :砷化鎳結構
- :可形成閃鋅礦與纖鋅礦兩種結構
其中, 的陰離子可採用不同的密堆積方式:
- 閃鋅礦結構:近似立方密堆積,堆積序列為
- 纖鋅礦結構:近似六方密堆積,堆積序列為
鋅離子 均位於部分四面體空隙中,因此兩種結構的配位數皆為:
差異在於整體晶格的堆積方式與晶系不同。
選項分析
(A)
採用岩鹽結構(rock-salt structure)。
可視為 形成面心立方排列, 填入所有八面體空隙。每個 周圍有 6 個 ,每個 周圍也有 6 個 :
在本題所採用的標準晶體結構分類中, 對應單一的岩鹽型結構,因此不是答案。
(B)
採用氯化銫結構(CsCl structure)。
一種離子位於立方體中心,另一種離子位於立方體八個頂點,因此中心離子周圍有 8 個異種離子:
常見陷阱是把 結構直接稱為體心立方晶格。嚴格而言,因為立方體中心與頂點由不同種類的離子佔據,整體並不是由單一原子組成的體心立方 Bravais lattice;但在基礎化學中通常稱為 CsCl 型結構。
在本題的標準分類中只有一種代表性結構,因此錯誤。
(C)
第 29 題1 分
Which of the following compounds is typically not needed for the conversion of trialkyl borane to an alcohol?
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核心觀念
本題考查「硼氫化—氧化反應」(hydroboration–oxidation)中,將 trialkyl borane 轉換為 alcohol 所需的試劑。
反應分成兩個階段:
- 烯烴經硼氫化形成 trialkyl borane:
- trialkyl borane 經鹼性過氧化氫氧化,生成 alcohol:
因此,\ce{H2O2}、\ce{NaOH} 與水通常出現在 trialkyl borane 的氧化水解步驟;\ce{B2H6} 則主要用於提供 \ce{BH3}、進行前一步的硼氫化反應。
解題方法與反應機構
將 trialkyl borane 轉為 alcohol 的標準試劑為:
在鹼性條件下,\ce{H2O2} 先形成氫過氧根離子:
氫過氧根是親核試劑,會攻擊缺電子的硼原子,形成過氧硼酸酯中間體。接著發生關鍵的 1,2-烷基遷移:與硼相連的 基團由硼轉移到鄰近的氧原子。
經過多次氧化後, 上的三個 基團均轉換成 ,最後經水解或質子化生成 alcohol:
可用下列總反應式表示:
其中:
- \ce{H2O2}:氧化劑。
- \ce{NaOH}:提供鹼性環境,使 \ce{H2O2} 轉成親核性較強的 \ce{HOO^-}。
- \ce{H2O}:提供水解與質子化環境。
- \ce{B2H6}:用於製備或提供 \ce{BH3},屬於形成 trialkyl borane 的前置步驟,不是將 trialkyl borane 氧化成 alcohol 的必要試劑。
選項分析
(A) Sodium hydroxide
第 30 題1 分
Arrangement of nucleotides in DNA can be seen using which of the following methods?
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核心觀念
本題考查「分析方法能取得何種分子層級資訊」。
DNA 中核苷酸的排列若指其在雙股螺旋中的三維空間排列,例如:
- 磷酸—去氧核糖骨架的空間位置
- 含氮鹼基的配對方式
- 鹼基對在雙股螺旋中的相對方向
- 原子與原子間的鍵長、鍵角及分子構形
最適合的方法是 X-ray crystallography(X 光晶體學)。此方法利用晶體對 X 光產生繞射,再依繞射圖樣重建分子的電子密度與三維結構。
其基本關係式為 Bragg 定律:
其中 為繞射級數、 為 X 光波長、 為晶面間距、 為入射角。由繞射資料可計算電子密度,進而建立 DNA 分子的原子模型。
因此,依官方答案,本題選 (C)。
解題方法
判斷此題可先看題幹中的關鍵字:
Arrangement of nucleotides in DNA
這裡的重點是「排列」與「結構位置」,不是單純測量分子量、官能基或氧化還原性。
各分析法的主要資訊如下:
| 方法 | 主要取得的資訊 |
|---|---|
| Electron microscopy | 大尺度形貌、顆粒外觀、超微結構 |
| Electrospray ionization mass spectrometry | 分子量、質荷比、組成資訊 |
| X-ray crystallography | 原子層級三維結構與空間排列 |
| Cyclic voltammetry | 氧化還原電位與電子轉移行為 |
| Fourier-transform infrared spectroscopy | 化學鍵與官能基的振動吸收 |
只有 X-ray crystallography 能直接提供高解析度的三維結構資訊,因此可解析 DNA 中核苷酸的空間排列。
選項分析
(A) Electron microscopy
電子顯微鏡以電子束觀察樣品,能提供 DNA 的形貌、長度、纖維狀結構或其他較大尺度的超微結構資訊。
但一般電子顯微鏡的解析結果主要用於觀察整體形狀,無法直接解析每一個核苷酸、鹼基對及其原子位置。即使高解析電子顯微鏡可達到非常高的解析度,題目所指的 DNA 核苷酸排列仍以晶體學解析最為典型。
因此 (A) 錯誤。
(B) Electrospray ionization mass spectrometry
電噴灑游離質譜法將 DNA 或其片段轉換為氣相離子,再依質荷比 分離與偵測。
此方法適合分析:
- 分子量
- 寡核苷酸或 DNA 片段的組成
- 修飾核苷酸的質量差異
- 不同電荷狀態的離子
質譜可由質量差異協助推測序列或分子組成,但它不是直接解析 DNA 三維空間排列的方法,也不會產生 DNA 雙股螺旋的原子結構圖。
因此 (B) 錯誤。
(C) X-ray crystallography
第 31 題2 分
A ball at rest with mass and radius (i.e., rotational inertia ) rolls without sliding from a bowl of radius from height . The coefficient of static friction between the ball and the bowl is . What is the maximum height it can reach on the other side of the bowl?
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核心觀念
本題考查:
- 機械能守恆
- 滾動不滑動條件
- 靜摩擦力不做功
- 轉動動能與平動動能的轉換
球由高度 處由靜止開始滾下,且與碗之間為「無滑動滾動」。理想靜摩擦力只負責提供轉動所需的力矩,不造成機械能損失。
解題方法
設球在另一側所能到達的最大高度為 ,高度皆以碗底為基準。
球最初由靜止開始,因此初始能量只有重力位能:
球滾動過程中,重力位能會轉換為平動動能與轉動動能:
其中
當球到達另一側的最大高度時,球瞬間停止,因此
故末態能量為
由機械能守恆:
約去 得
因此球會回到與出發點相同的高度。
球的平動動能與轉動動能在途中雖會互相轉換,但到達最高點時兩者都恢復為零;球的質量、半徑、轉動慣量及靜摩擦係數不影響最高高度。
選項分析
(A) :錯誤
第 32 題2 分
A cannonball of mass is fired upward. The cannonball explodes into 3 pieces when it reaches the maximum height. At the moment of explosion, a piece carries velocity while another piece is determined velocity . What is the velocity of the third piece?
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核心觀念
本題考查爆炸瞬間的動量守恆。
炮彈在最高點瞬間速度為 ,因此爆炸前炮彈的總動量為
爆炸屬於內力作用。若爆炸時間極短,可忽略重力在爆炸瞬間造成的外力衝量,因此爆炸前後系統總動量守恆:
解題方法
三個碎片的質量總和必須等於原炮彈質量:
由動量守恆:
已知
代入:
先計算前兩塊碎片的動量:
因此
整理得
因此選擇 (E)。
選項分析
- (A) Cannot be determined without knowing the energy provided by the explosion
錯誤。爆炸能量會影響碎片的速率與動能,但本題已知兩塊碎片的速度,第三塊碎片可直接由動量守恆求得,不需要知道爆炸釋放的能量。
第 33 題2 分
Two bodies of mass are connected individually to strings of length , which are both pinned at , as shown in the figure. One body is raised with an angle and then released to swing. When the bodies collide, they stick to each other. Find the frequency of the motion after the collision.
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核心觀念
本題考查:
- 單擺的小角度簡諧運動。
- 碰撞後兩物體黏在一起,但總質量改變不會改變單擺的振動頻率。
- 頻率與角頻率的關係:
其中,碰撞前的釋放角度 及碰撞速度只會影響碰撞後的振幅,不影響理想小角度單擺的頻率。
解題方法
碰撞發生後,兩個質量皆為 的物體黏在一起,可視為總質量為 、長度為 的單擺。
設碰撞後擺動角度為 。對黏在一起的系統,切線方向的重力分量為
切線方向的運動方程為
約去 :
採用單擺小角度近似 :
因此角頻率為
頻率為
所以選擇 (C)。
碰撞前的速度可由能量守恆求得:
碰撞時再利用動量守恆,可求出碰撞後的速度與振幅;但這些量只決定「擺動幅度」,不影響小角度單擺的頻率。
選項分析
- (A)
第 34 題2 分
A block of density floats face down in a fluid of density . The block has height . If the block is held fully submerged and then released, what is the magnitude of its initial acceleration?
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核心觀念
本題考查阿基米德原理與牛頓第二定律。
物體完全浸沒在流體中時,所受浮力為
其中 為流體密度、 為排開流體的體積。物體本身的重量為
其中 為物體密度。
釋放瞬間,物體完全浸沒,因此排開的流體體積就是物體體積 。
解題方法
設物體體積為 ,向上為正方向。
流體密度:
物體密度:
完全浸沒時,浮力為
物體重量為
所以物體所受合力為
物體質量為
由牛頓第二定律:
取 :
因此初始加速度的大小為
方向為鉛直向上。
題目給出的高度 不必實際代入,因為物體體積 同時出現在浮力與質量中,計算加速度時會相消。單位換算為 ,但本題不影響最後結果。
選項分析
- (A) :錯誤。
此值為 ,不符合合力與物體質量的正確比值。密度差與物體密度的比值為
第 35 題2 分
What is the pressure difference between the heart and the brain of a man if the brain is above the heart? The density of blood is .
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核心觀念
本題考查流體靜力學中的液柱壓力差。血液可視為密度近似固定的流體,兩點間因高度差所造成的壓力差為
其中:
- :壓力差
- :血液密度
- :重力加速度,取
- :兩點的垂直高度差
大腦位於心臟上方,因此血液由心臟往上到大腦時,因重力位能增加,壓力會降低。題目要求的是心臟與大腦之間的壓力差,其大小為 。
解題方法
先將血液密度換成 SI 制:
高度差為
代入液柱壓力差公式:
因此,心臟與大腦之間的壓力差為
心臟的壓力高於大腦;若只問壓力差的大小,取 。
選項分析
-
(A) :錯誤。
正確值為 ,此選項約小了 倍,通常是計算時高度或密度的單位換算錯誤所造成。 -
(B) :正確。
使用
第 36 題2 分
A flashlight uses two -V batteries. If the current passing through the lightbulb is , how much energy is consumed by the lightbulb in half an hour?
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核心觀念
本題考查電功率與電能的關係:
其中 為功率、 為電流、 為燈泡兩端的電壓。消耗的電能為:
手電筒使用兩顆 電池,依手電筒的通常接法為串聯,因此總電壓為:
解題方法
已知電流:
燈泡消耗的功率為:
半小時須換算為秒:
因此,燈泡消耗的能量為:
所以正確選項為:
選項分析
-
(A) :錯誤。
此數值未正確使用電壓與時間,遠小於實際消耗的能量。 -
(B) :錯誤。
此數值同樣未將半小時完整換算為 ,計算結果過小。
第 37 題2 分
A circuit, as shown in the right figure, contains four inductors of , , , and . What is the equivalent inductance of the circuit?
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核心觀念
本題考查電感器的串聯與並聯等效電感。
-
電感串聯:
-
電感並聯:
依圖可知,、與中間的並聯組合串聯;與彼此並聯。
解題方法
先求 與 的並聯等效電感:
再與 、 串聯:
因此正確答案為:
選項分析
- (A) :正確。
由 計算得 。
第 38 題2 分
It takes time for gram(s) of a radioactive substance to decay to gram(s). How long does it take for gram(s) of the substance to decay to gram(s)?
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核心觀念
放射性物質遵守指數衰變定律:
其中 為初始質量、 為經過時間 後的質量, 為衰變常數。
也可用半衰期 表示:每經過一個半衰期,放射性物質的量減少為原來的一半。
解題方法
已知質量由 衰變至 ,相當於連續經過兩次減半:
因此,題目給的時間 包含兩個半衰期:
所以:
接著考慮質量由 衰變至 :
這正好也是減少為原來的一半,因此所需時間就是一個半衰期:
故正確選項為 (C)。
以指數衰變公式驗證
由 衰變至 :
因此:
由 衰變至 ,設所需時間為 :
約去 :
而前式可寫成:
第 39 題2 分
A -kg ball is dropped from a cliff. Given the resistive force is , where is the speed of the ball, and the gravitational acceleration is , what is the terminal speed the ball?
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核心觀念
物體下落時,重力方向向下,空氣阻力方向向上。當球達到終端速度 時,加速度為零,合力為零,因此:
題目給定阻力大小為
其中阻力係數為 。
解題方法
終端速度時:
代入
得
因此
所以
速度取正值,因為題目詢問的是速率。
單位亦可驗算:
開根號後即為 。
選項分析
- (A) :錯誤。
此速度下的阻力為
小於重力
合力仍向下,尚未達到終端速度。
第 40 題2 分
In the figure, the string is tensioned by a hanging block of mass and can vibrate with a fundamental frequency . If one wants to create a fundamental frequency of , what should the block’s mass be?
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核心觀念
弦的基頻為
其中:
- :振動弦長
- :弦的線密度
- :弦的張力
圖中懸掛質量為 的方塊,忽略滑輪與繩子的質量及摩擦,因此弦的張力為
在弦長 與線密度 不變時,基頻與張力平方根成正比:
解題方法
原本質量為 時,基頻為
若希望基頻變為 ,設新的懸掛質量為 ,則
兩式相除:
因此
兩邊平方得
所以
第 41 題2 分
The force in the figure will keep the block and the pulleys in equilibrium. The block has mass . Neglect the mass of pulleys and strings and friction in the system. What is the strength of ?
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核心觀念
本題考查理想滑輪組的張力關係:
- 理想繩子質量忽略、滑輪無摩擦,因此同一條繩上的張力相等。
- 質量可忽略的活動滑輪若由兩段張力相同的繩子支撐,則其上方支撐繩的張力等於下方繩張力的兩倍。
- 方塊處於平衡,故所有向上的繩張力總和等於方塊重力 。
解題方法
將三層繩子的張力由下而上分別設為 、、。最下方繩子的自由端受向下拉力 ,因此
對最下方活動滑輪,其輪軸由上方繩子向下拉力 支撐;而下方繩子的兩側各提供向上的張力 。平衡條件為
同理,對中間活動滑輪,
依圖,方塊受到三條繩端向上的拉力,因此平衡時
代入各張力:
所以
選項分析
第 42 題2 分
At one instant, a force acts on a object that has position vector and velocity . What is the object’s angular momentum about the origin?
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核心觀念
物體相對原點的角動量定義為
其中動量
本題給出的力 不需要用於計算「此瞬間」的角動量;力主要會影響角動量隨時間的變化,其關係為 。
解題方法
已知
先計算動量:
因此
利用單位向量外積關係:
展開得
角動量的大小為
因此選擇
第 43 題2 分
A jet aircraft of speed is making a vertical circular loop of radius . What is the force exerted by the seat on the -kg pilot at the top of the loop? Gravitational acceleration .
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核心觀念
本題考查垂直圓周運動的向心力。飛機在圓形迴圈最高點時,飛行方向瞬間向下,因此飛行員所需的向心加速度也向下。
飛行員受到兩個主要力:
- 重力 ,方向向下。
- 座椅對飛行員的支持力 ,在最高點也必須向下,才能共同提供向心力。
向心力公式為
解題方法
已知:
在迴圈最高點,取向下為正方向,依牛頓第二定律:
因此座椅對飛行員的力為
代入數值:
先計算向心加速度:
所以
座椅對飛行員的力大小為 ,方向向下。
選項分析
- (A) :錯誤。
是由 近似或誤處理後產生的數值,尚未正確乘上飛行員質量,且正確力值應為
第 44 題2 分
Four objects are released from rest at the top of an inclined plane and roll down the plane (see the figure). A is a solid sphere, B is a hollow sphere, C is a solid cylinder, and D is a hollow cylinder. All of the four objects have identical radii and masses. Assume that the objects roll without slipping. Which one would win the race?
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核心觀念
本題考查物體在斜面上「無滑動滾動」時,平動與轉動能量的分配。物體的下滑加速度取決於轉動慣量 :
其中 為物體質量、 為半徑、 為斜面傾角。
在質量、半徑及斜面條件都相同時,轉動慣量越小,分母越小,下滑加速度越大,抵達終點所需時間越短。
解題方法
由力學與轉動定律:
無滑動條件為:
因此摩擦力可表示為:
代回平動方程式:
整理得:
各物體的轉動慣量如下:
| 物體 | 轉動慣量 | |
|---|---|---|
| A 實心球 | ||
| B 空心球 | ||
| C 實心圓柱 | ||
| D 空心圓柱 |
所以加速度大小依序為:
第 45 題2 分
Knowing that a particle of mass in a potential will do a simple harmonic motion as , where is the position of the particle with time. What will be the angular frequency for a particle of mass when it moves in this potential?
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核心觀念
簡單諧波運動的角頻率由粒子質量 與勢能的回復力常數 決定:
對於相同的勢能函數, 不變;粒子質量增加時,角頻率會按照 的比例降低。
若勢能可寫成
則由力與勢能的關係:
再由牛頓第二定律:
整理得:
因此角頻率為:
解題方法
原本質量為 時:
當粒子移動於同一個勢能中,勢能所對應的力常數仍為 ;質量改為 ,新的角頻率記為 :
將原本的角頻率代入:
因此正確選項為:
選項分析
- (A) :錯誤
質量變為 後,慣性增加,而勢能的力常數 不變,因此振動角頻率必須降低,不會維持原來的 。
- (B) :錯誤
角頻率與質量的關係是
第 46 題2 分
Assuming a satellite orbits a planet in a perfect circle with radius . If the mass of the satellite is and the mass of the planet is , what is the speed of the satellite orbiting the planet? ( is the gravitational constant.)
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核心觀念
本題考查萬有引力提供圓周運動所需向心力。
衛星受到行星的萬有引力為
衛星做半徑為 的等速圓周運動,所需向心力為
在一般考試模型中,視行星位置固定,且將衛星繞行的半徑 視為衛星到行星中心的距離。
解題方法
由於萬有引力正好提供向心力,因此令
約去衛星質量 ,得
整理可得
因此衛星速度為
故正確選項為
衛星質量會在推導中消去,表示在相同軌道半徑下,衛星速度與衛星本身質量無關。
選項分析
- (A) :錯誤
正確的圓軌道速度為
選項 A 比正確結果多了因子 ,因此不是圓軌道速度。此選項常見於將能量關係或速度因子誤用的情況。
- (B) :正確
由
推導後正好得到
因此 B 為官方公布答案。
- (C) :錯誤
衛星速度主要由行星質量 所形成的重力場決定,不應只與衛星質量 有關。實際推導中 會消去,故此選項的質量依賴關係錯誤,且多了不應出現的 。
第 47 題2 分
If an amount of heat can increase the temperature of a solid metal sphere of diameter from to , what is the amount of heat needed to increase the temperature of a solid sphere of diameter of the same metal from to ?
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核心觀念
本題考查熱量公式與球體體積的尺度關係:
其中:
- :吸收的熱量
- :物體質量
- :金屬的比熱
- :溫度變化量
兩球由同種金屬製成,因此比熱 相同;密度也相同,因此質量與體積成正比。球體體積為:
因此球的直徑放大為原來的 倍時,體積與質量放大為:
解題方法
第一顆球的直徑為 ,溫度由 升至 ,因此:
題目給定所需熱量為 ,所以:
第二顆球的直徑為 ,由於是同種金屬:
其溫度由 升至 ,因此:
所需熱量為:
代入 :
與第一顆球的熱量相比:
因此:
第 48 題2 分
Two opposite charges and are located as the right figure shows. What is the resulting electric field at points on the axis?
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核心觀念
本題考查點電荷產生的電場,以及電場的向量疊加原理。單一點電荷的電場為
其中 為庫侖常數,方向:
- 正電荷:電場由電荷向外。
- 負電荷:電場指向電荷。
由圖可知, 位於 , 位於 ;觀察 軸上任意一點 。
解題方法
點 到兩電荷的距離相同:
因此兩電荷所產生電場的大小皆為
以分量計算較清楚。
對左側的 :
對右側的 ,電場方向指向 ,因此
兩者相加:
第 49 題2 分
What is the capacitance of a parallel plate capacitor? Assume is the area of each plate, is electric constant and is the distance between plates.
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核心觀念
本題考查平行板電容器的電容定義與電場、電位差之間的關係。電容定義為
其中 為極板上的電荷量, 為兩極板間的電位差。
在忽略邊緣效應、兩極板面積相同且間距為 的理想平行板電容器中,若介質的介電率為 ,其電容為
本題所稱的 electric constant ,即作為介質介電率使用。
解題方法
設兩極板分別帶有 與 的電荷,極板面積為 ,則面電荷密度為
理想平行板之間的電場大小為
兩極板相距 ,因此電位差為
代入電容定義:
因此正確答案為
選項分析
- (A) :錯誤
此結果比正確答案大 倍。平行板電容器的電容只與介電率 、極板面積 及板間距離 有關,沒有額外的因子 。
- (B) :錯誤
此結果比正確答案大 倍,通常是將電場或電位差的因子重複計算所造成。對理想平行板電容器而言,推導後不會出現額外的 。
第 50 題2 分
A magnetic flux is through the conducting loop according to the relation , where is in milliwebers and is in seconds. What is the magnitude of the emf induced in the loop when ?
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核心觀念
本題考查法拉第電磁感應定律:
其中:
- :感應電動勢
- :磁通量
- 題目描述的是單一導電線圈,因此匝數取
感應電動勢的大小等於磁通量對時間變化率的絕對值。
解題方法
已知磁通量為:
單位為 milliwebers(),時間單位為秒。
對時間 微分:
當 時:
由於:
因此:
所以感應電動勢大小為:
選項分析
- (A) :錯誤
時的磁通量為:
是磁通量本身的數值,不是磁通量對時間的變化率;且磁通量單位是 ,不能直接當作感應電動勢的 。
第 51 題2 分
The intensity of electromagnetic energy from the point source is . What is the intensity away?
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核心觀念
點光源向各方向均勻發射電磁能量時,能量會分散在以光源為中心、半徑 的球面上。球面面積為
強度(intensity)定義為單位面積所接收到的功率:
因此在點光源功率 固定時,
這稱為反平方定律(inverse-square law)。
解題方法
已知距離 處的強度為
求距離 處的強度 。
由反平方定律:
因此
代入數值:
距離由 增加至 ,增加為原來的 倍,因此強度降低為原來的 。
選項分析
第 52 題2 分
If the distance between the first and the tenth minima of the double-slit pattern is and the slits are separated by with the screen from the slits, what is the wavelength of the light used?
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核心觀念
本題考查楊氏雙狹縫干涉中「暗紋(minima)」的位置與間距。
雙狹縫干涉的暗紋條件為
在屏幕距離遠大於狹縫間距、且觀察角度很小時,
因此第 個暗紋的位置為
其中:
- :雙狹縫間距
- :狹縫至屏幕距離
- :光波長
- :暗紋相對於中央亮紋的位置
相鄰暗紋的間距為
解題方法
題目給定:
將第一暗紋與第十暗紋的位置相減:
所以兩者距離為
這表示從第一暗紋到第十暗紋之間包含 個暗紋間距,而不是 個。
整理得
先進行單位換算:
代入:
換算成奈米:
因此選擇 (C) 。
選項分析
第 53 題2 分
A -kg boy standing still on a frictionless surface catches a -g dodgeball with velocity . What is the total energy loss of the system (the boy and the dodgeball)?
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核心觀念
本題考查「完全非彈性碰撞」與動量守恆。
男孩接住躲避球後,兩者一起運動,因此碰撞後具有相同速度。碰撞過程中:
- 系統(男孩+躲避球)在水平方向不受外力,故水平方向動量守恆。
- 動能不守恆,損失的動能轉化為形變、聲音與內能。
- 所謂「total energy loss」在本題語境中是指系統的動能損失。
已知:
解題方法
設男孩接住球後,兩者共同速度為 。
依水平方向動量守恆:
代入數值:
因此:
碰撞前的總動能為:
碰撞後,男孩與躲避球一起運動,總質量為 ,故:
所以系統的動能損失為:
取適當有效數字:
因此選擇 (C)。
選項分析
第 54 題2 分
A block with mass is forced against a horizontal spring of negligible mass, compressing the spring with a distance of . When the block is released, the block moves on a horizontal tabletop for before coming to rest. The force constant of the spring is . What is the coefficient of kinetic friction between the block and the tabletop?
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核心觀念
本題考查「功能定理」與「彈簧彈性位能轉換為摩擦力做功」。
- 彈簧壓縮後儲存彈性位能:
- 水平桌面上,正向力為重力:
- 動摩擦力大小為:
- 方塊最後停止,表示初始彈簧彈性位能全部轉換為克服摩擦力所做的功。
解題方法
已知:
方塊由壓縮彈簧的位置釋放,總共在桌面上移動 後停止。因此,摩擦力做功為:
由功能定理:
解出動摩擦係數:
代入數值,取 :
四捨五入至選項精度:
因此選擇 (D)。
選項分析
-
(A) :錯誤。
此數值低估了彈簧所儲存的能量,無法使摩擦力在 的距離內消耗完整的 彈簧能量。 -
(B) :錯誤。
代入摩擦功:
小於彈簧初始能量:
第 55 題2 分
The gravitational acceleration at the surface of Earth is . Another planet has the density of Earth but twice the radius. What is the gravitational acceleration at the surface of the planet?
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核心觀念
本題考查行星表面重力加速度公式:
其中:
- :萬有引力常數
- :行星質量
- :行星半徑
題目指出另一行星的密度與地球相同,但半徑為地球的 倍。關鍵在於:半徑變大時,行星質量也會因體積增加而變大,不能只直接代入半徑比例。
解題方法
將行星視為密度均勻的球體。球體質量為:
代入表面重力公式:
得到:
整理後:
由此可知,在密度 相同時:
另一行星半徑為地球的 倍,因此:
所以正確答案為:
選項分析
- (A) :錯誤
此選項忽略了半徑增加會使行星體積及質量增加。由於密度相同且半徑加倍,行星質量會增加為:
質量增加為 倍,並非維持不變。
- (B) :錯誤
第 56 題2 分
The left column of a U-tube is filled with liquid A of density , and the right column is filled with another liquid B of density . How much higher is the liquid in the right column than in the left one?
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核心觀念
本題考查連通管中同一水平面液體壓力相等,以及靜水壓公式:
圖中左側液體 A 的液面比右側液體 B 與 A 的交界面高 ;右側液體 B 的自由液面比該交界面高 。由於兩側在同一水平面的壓力相等,可利用兩側液柱產生的壓力平衡求 。
已知:
解題方法
取右側 A、B 交界面所在的水平面作為比較位置。
左側由液面至此處,是高度 的液體 A,因此壓力增加量為:
右側由 B 的自由液面至同一水平面,是高度 的液體 B,因此壓力增加量為:
同一水平面壓力相等:
代入 :
約去 :
因此:
但圖中所問的 是「右側液面比左側液面高出的距離」,而不是右側液面至交界面的整段高度。
右側液面至交界面高度為 ,左側液面至交界面高度為 ,所以兩液面的高度差為:
故官方答案為:
第 57 題2 分
An ideal gas undergoes a reversible isothermal expansion. The change in entropy of the gas versus the volume of the gas is shown on the right. When is expanded from to , . How many moles are in the sample? The gas constant is .
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核心觀念
本題考查理想氣體在可逆等溫膨脹中的熵變。理想氣體由體積 可逆等溫膨脹至 時:
其中:
- :氣體莫耳數
圖形呈現 隨 增加而增加,但斜率逐漸變小,符合 與 的關係。
解題方法
代入可逆等溫膨脹的熵變公式:
體積比為:
因此:
因為:
所以:
因此正確答案為:
選項分析
第 58 題2 分
An ideal monatomic gas undergoes the following reversible process (). How much energy of heat is absorbed by the gas?
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核心觀念
可逆過程中,熵的微分定義為
因此氣體吸收的熱量為
本題給的是 – 圖,故熱量等於曲線下方的面積。
由圖可知:
- 狀態 :
- 狀態 :
- 為直線過程
解題方法
熵的變化量為
因為 與 之間為直線,曲線下面積為梯形面積:
代入
雖然過程中溫度由 降至 ,但熵由 增加至 ,且全程 、,所以
表示氣體確實吸收熱量。
單原子理想氣體的條件在本題不需額外使用;由 – 圖即可直接求熱量。
選項分析
第 59 題2 分
Two conducting spheres with radius and are separated far-apart. The larger sphere carries charge , while the smaller one is neutral. After the two spheres are connected by a conducting wire, what are the charges and carried by the smaller sphere and larger sphere, respectively?
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核心觀念
本題考查導體靜電平衡與導體球電荷分布:
- 導體達到靜電平衡後,整個導體及相連導體的電勢相同。
- 半徑為 、帶電量為 的孤立導體球,其表面電勢為
其中 為庫侖常數。
3. 兩球相距很遠,因此可忽略彼此造成的電場與電勢影響,分別視為孤立導體球。
4. 導線只負責使兩球電勢相等,且總電荷守恆。
解題方法
設小球半徑為 ,帶電量為 ;大球半徑為 ,帶電量為 。
連接導線後,兩球達到靜電平衡,因此兩球電勢相等:
代入導體球電勢公式:
約去 與 :
因此
又因為導線連接前後系統總電荷守恆:
代入 :
因此
所以小球與大球的電荷分別為
選項分析
- (A) ,:錯誤
此分配使小球帶有絕大部分電荷。由於電勢 ,小球半徑較小,若其帶電量反而較大,則小球電勢會遠高於大球,不符合連接導線後的等電勢條件。
- (B) ,:錯誤
第 60 題2 分
What is the electrical oscillations angular frequency in an inductance-capacitor circuit? Assume is the inductance and is capacitance.
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核心觀念
本題考查理想電感—電容電路(LC circuit)的自由振盪。電感 儲存磁能,電容 儲存電能,能量在兩者之間週期性轉換,形成電荷與電流的簡諧振盪。
LC 電路的角頻率為
其中:
- :角頻率,單位為
- :電感,單位為
- :電容,單位為
解題方法:由電路方程式推導
設電容上的電荷為 ,則電流為
電感兩端電壓為
電容兩端電壓為
依據 Kirchhoff 電壓定律,理想 LC 回路中總電壓和為零:
整理得
與簡諧運動的標準方程式
比較可得
因此
所以正確選項為 (E)。
補充而言,普通頻率 與角頻率 的關係為
故 LC 電路的普通頻率為
題目詢問的是 angular frequency,因此不應多出 因子。
選項分析
- (A) :錯誤
此結果比正確角頻率小 倍,沒有正確的理論依據。因子 不會出現在理想 LC 電路的角頻率公式中。
第 61 題2 分
Which symbol is used to denote the coupling between non-equivalent hydrogen atoms on adjacent carbon atoms in NMR spectroscopy?
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核心觀念
本題考查核磁共振光譜(NMR spectroscopy)中的「自旋–自旋耦合」(spin–spin coupling)。
當兩個化學環境不等價的氫原子位於相鄰碳原子上時,會彼此影響,使 NMR 訊號產生裂分,此種耦合稱為鄰位耦合(vicinal coupling),通常記作:
其中上標 表示兩個氫原子之間通常隔著三個鍵:
耦合常數的數值通常以 Hz 表示,但用來表示「耦合本身」的符號是 。
解題方法
題幹問的是:
Which symbol is used to denote the coupling between non-equivalent hydrogen atoms on adjacent carbon atoms?
關鍵字是 coupling 與 symbol。在 NMR 中,氫核之間的耦合以耦合常數 表示,其單位為 Hz。因此:
- 符號:
- 單位:Hz
相鄰碳原子上的不等價氫彼此發生鄰位耦合,會造成訊號裂分;裂分間距即為耦合常數 。
因此正確選項為 (A) 。
選項分析
(A) :正確
是 NMR 中表示自旋–自旋耦合常數的符號,常用單位為 Hz。例如:
代表相鄰碳原子上的兩個氫核之間具有大小為 的三鍵耦合。
第 62 題2 分
What is the role of in the reaction of benzene and ?
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核心觀念
本題考 benzene 的氯化反應屬於芳香族親電取代反應(electrophilic aromatic substitution, EAS),以及 作為 Lewis acid 的功能。
反應總式為:
苯環的 電子密度高,會進攻親電試劑;但 本身的親電性不足,因此需要 活化。
解題方法
是缺電子的 Lewis acid,鋁原子可接受電子對。它會與 的氯原子形成配位作用,使 鍵產生極化:
可將此活化複合物概念化表示為:
配位後, 鍵中的電子密度被拉向與鋁配位的一側,使另一個氯原子呈現更強的親電性。反應中可將活化的親電物近似表示為 ,而 作為對離子:
苯環的 電子進攻 ,形成暫時失去芳香性的 σ-錯合物:
接著 移除苯環上與氯相連碳原子的氫,芳香性恢復,生成氯苯並再生 :
因此, 的關鍵作用是使氯化反應中的親電物更具反應性,促進苯環的親電取代。
選項分析
(A) To act as a nucleophile
錯誤。親核試劑是電子對供體,會進攻缺電子中心。 是 Lewis acid,主要功能是接受電子對,不是提供電子對進行親核攻擊。
在此反應中,苯環的 電子是親核性來源,活化後的氯物種則是親電性來源。
(B) To act as an electrophile
第 63 題2 分
Which of the following methods can be used to determine the molecular weight of a protein?
I: Sodium dodecyl sulfate–polyacrylamide gel electrophoresis; II: Size-exclusion chromatography; III: Electrospray ionization mass spectrometry; IV: Infrared spectroscopy; V: Ultraviolet-visible spectroscopy.
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核心觀念
本題考查「蛋白質分子量的測定方法」。能夠測定蛋白質分子量的方法,通常必須利用下列其中一種物理依據:
- 蛋白質在電場中的移動速率與分子大小相關。
- 蛋白質在溶液中的流體力學體積與分子量相關。
- 蛋白質離子的質荷比 與分子量相關。
各方法的判斷如下:
- SDS-PAGE:可估算蛋白質分子量。
- Size-exclusion chromatography:可依分子大小估算分子量。
- Electrospray ionization mass spectrometry, ESI-MS:可由質荷比直接求得分子量。
- Infrared spectroscopy, IR:主要分析官能基與化學鍵,不能直接測定分子量。
- Ultraviolet-visible spectroscopy, UV-Vis:主要測定吸光度、濃度或特定發色團,不能單獨直接測定分子量。
因此正確組合為 I、II、III。
解題方法
I. Sodium dodecyl sulfate–polyacrylamide gel electrophoresis
SDS 會與蛋白質主鏈結合,使蛋白質帶有大量負電荷,且大致可消除原本的電荷差異與部分構形差異。經加熱及還原處理後,蛋白質通常以近似線性多肽鏈存在。
在聚丙烯醯胺凝膠中,蛋白質的遷移率主要受分子大小影響。一般而言:
- 分子量越小,穿過凝膠孔洞越容易,移動距離越長。
- 分子量越大,移動距離越短。
實驗上會使用已知分子量的 protein molecular-weight standards 建立校正曲線,常用關係為:
其中 為相對分子量, 為蛋白質在凝膠中的遷移距離。因此,SDS-PAGE 可以估算蛋白質的分子量。
需注意,SDS-PAGE 通常測得的是蛋白質的變性後單一多肽鏈分子量。若蛋白質原本為二聚體或多聚體,SDS-PAGE 可能將其解離,測得的不是完整天然複合體分子量。
故 I 正確。
II. Size-exclusion chromatography
Size-exclusion chromatography 又稱 gel filtration chromatography,中文為尺寸排阻層析或凝膠過濾層析。
其固定相含有許多具有孔洞的多孔性顆粒:
- 大分子不易進入孔洞,較早被洗脫。
- 小分子可進入較多孔洞,滯留時間較長,較晚被洗脫。
洗脫體積 與蛋白質分子大小相關,常以:
表示分配係數,其中:
- :樣品洗脫體積
- :空隙體積
- :總柱體積
使用已知分子量的標準蛋白質建立 與 的校正曲線,即可由未知蛋白質的洗脫體積估算其分子量。
此方法實際上反映的是蛋白質的流體力學體積,因此球形蛋白質的估算較可靠。若蛋白質呈細長形、具有特殊構形或與其他分子形成複合體,測得的分子量可能與真實值有偏差,但仍屬於可用來估算蛋白質分子量的方法。
故 II 正確。
III. Electrospray ionization mass spectrometry
ESI-MS 會將溶液中的蛋白質轉換成帶有多個電荷的氣相離子,再測量其質荷比:
蛋白質通常可形成一系列不同電荷數 的離子。對於帶有 個正電荷的蛋白質離子,其關係可表示為:
其中:
第 64 題2 分
Boron consists of two isotopes, and . Chlorine also has two isotopes, and . Consider the mass spectrum of . How many peaks would be present?
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核心觀念
本題考查質譜中的同位素分布與分子離子峰數目。
中:
- 有 、 兩種同位素。
- 有 、 兩種同位素。
- 分子中有 個 與 個 。
質譜中,每一種具有不同總質量的同位素組合,會形成一個分子離子峰。
解題方法
先固定硼同位素,再計算三個氯原子中含有幾個 。
令 表示 的數目,則:
因此氯的同位素組合共有 種:
硼則有 種選擇:
所以總組合數為:
也可用質量差快速判斷。以 為基準:
- 每換成一個 ,質量約增加 。
- 每換成一個 ,質量約增加 。
因此相對質量差為:
第 65 題2 分
Which of the following statements about 1D NMR and 2D NMR spectroscopy is INCORRECT?
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核心觀念
本題考查一維核磁共振(1D NMR)與二維核磁共振(2D NMR)的基本差異。
- 1D NMR:光譜通常只有一個化學位移軸,訊號以一條頻譜呈現,分析速度快,但訊號重疊時較難判讀。
- 2D NMR:光譜具有兩個頻率或化學位移維度,能藉由交叉峰(cross peak)呈現不同核之間的關聯性,因此可提供更豐富的結構資訊。
- 2D NMR 可依實驗種類提供不同關聯:
- 透過鍵結的關聯,例如 COSY、HSQC、HMBC。
- 透過空間接近的關聯,例如 NOESY、ROESY。
題目要求找出 INCORRECT 的敘述,應判斷各選項是否符合 1D 與 2D NMR 的基本定義。
解題方法
判斷本題的關鍵在於確認:
- 1D NMR 與 2D NMR 的資訊量及分析速度。
- 2D NMR 的圖譜軸數。
- 2D NMR 能否改善大型分子中訊號重疊的問題。
- 2D NMR 所提供的空間關係資訊,須視實驗種類而定。
其中,2D NMR 的核心特徵就是具有兩個維度,通常以兩個頻率軸或化學位移軸表示。因此,若選項宣稱 2D NMR 的優點是「只需要一個頻率軸」,便直接違反 2D NMR 的基本定義。
選項分析
(A) 1D NMR is faster than 2D NMR.
此敘述正確。
1D NMR 只需在單一維度上取得訊號,資料收集與處理相對簡單,通常所需時間較短。相較之下,2D NMR 必須進行多組不同演化時間的實驗,再經由二維傅立葉轉換建立圖譜,因此通常需要較長的測量時間與較複雜的資料處理。
所以,1D NMR 通常比 2D NMR 快速。
(B) 1D NMR gives less information than 2D NMR.
此敘述正確。
1D NMR 主要提供各訊號的化學位移、積分、裂分型態與偶合常數等資訊;但當多個訊號位於相近化學位移時,容易發生重疊。
2D NMR 則可藉由交叉峰顯示核與核之間的相關性,例如:
- COSY:顯示具標量偶合的質子彼此關聯。
- HSQC:顯示 與直接鍵結之 或 的關聯。
- HMBC:顯示跨越兩至三個鍵的異核關聯。
- NOESY:顯示空間上接近的核之間的關聯。
因此,2D NMR 通常能提供比 1D NMR 更豐富的結構資訊。
(C) 2D NMR spectrum provides information about the spatial relationships between different nuclei in the sample, such as the distances and angles between atoms.
依本題命題脈絡,此敘述視為正確。
某些 2D NMR 實驗,例如 NOESY 與 ROESY,能偵測不同核之間的空間接近關係。其訊號強度與核間距離具有關聯,通常在短距離範圍內,NOE 強度會受到核間距離影響,常以近似關係表示為:
第 66 題2 分
The half-life of is years. A sample taken for radiocarbon dating has been found to contain of its original . Which of the following options is the best estimate for the age of the sample? Radioactive decay of follows first-order kinetics.
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核心觀念
本題考查放射性同位素的一級衰變動力學。 的放射性衰變符合一級反應:
其中:
- :原始的 數量
- :經過時間 後剩餘的 數量
- :衰變常數
- :樣品年齡
半衰期與衰變常數的關係為:
因此也可直接使用半衰期形式:
題目給出樣品含有原始 的 ,因此:
且:
解題方法
代入半衰期公式:
兩邊取自然對數:
解出 :
由於:
所以:
第 67 題2 分
Sort the molecules in the order from the largest bond angle to the smallest bond angle: , , , , .
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核心觀念
本題考查價電子對互斥理論(VSEPR theory)與分子幾何。中心原子周圍的電子域彼此排斥,會盡量排列成相距最遠的形狀,因此決定鍵角大小。
電子域的排斥強度大小规律為:
孤電子對占據的空間較大,會強烈排斥鄰近鍵結電子對,使鍵角被壓縮。
解題方法
逐一判斷各分子的中心原子、電子域數目與分子形狀:
| 分子 | 中心原子周圍電子域 | 分子形狀 | 鍵角 |
|---|---|---|---|
| 2 個鍵結電子域 | 直線形 | ||
| 3 個鍵結電子域 | 平面三角形 | ||
| 4 個鍵結電子域 | 正四面體形 | ||
| 3 個鍵結電子域、1 對孤電子對 | 三角錐形 | 約 | |
| 2 個鍵結電子域、2 對孤電子對 | 折線形 | 約 |
各分子的判斷如下:
碳原子形成兩個雙鍵:
在 VSEPR 理論中,每一個雙鍵視為一個電子域,因此碳周圍共有 2 個電子域,排列成直線形:
硼原子與三個氟原子形成三個鍵結電子域,且中心硼沒有孤電子對,因此為平面三角形:
碳原子與四個氫原子形成四個鍵結電子域,沒有孤電子對,因此形成正四面體形:
氮原子有 5 個價電子,與三個氫原子形成三個鍵,剩下一對孤電子對。電子域幾何為四面體形,但分子形狀為三角錐形。
孤電子對對鍵結電子對的排斥,使鍵角由理想四面體角 壓縮至約:
氧原子有 6 個價電子,與兩個氫原子形成兩個鍵,並保有兩對孤電子對。氧周圍共有 4 個電子域,電子域幾何為四面體形,分子形狀為折線形。
兩對孤電子對造成更強的排斥,使鍵角進一步縮小至約:
第 68 題2 分
If the ionization energy of a hydrogen atom is , the energy required to excite it from ground state to the next higher state is approximately:
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核心觀念
氫原子的能階由 Bohr 模型表示為:
其中 為主量子數。基態為 ,下一較高能階為 。
題目給定氫原子的游離能為 ,表示將電子由 激發至 所需的能量。
解題方法
基態能量為:
下一較高狀態為 :
由基態激發至第二能階所需能量為能量差:
因此,電子由基態躍遷至下一較高能階所需的能量為:
選項分析
- (A) :錯誤
是氫原子在 能階的束縛能絕對值:
它不是由 激發至 所需的能量。
- (B) :正確
是基態與第二能階之間的能量差:
第 69 題2 分
Hemocyanins (Hc) are proteins that transport oxygen throughout the bodies of some invertebrate animals. These metalloproteins contain two copper atoms that reversibly bind a single oxygen molecule (). The scheme below shows a proposed structure of how the copper atoms bind to oxygen. What is the oxidation state of the copper atoms in the product? is a neutral ligand.
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核心觀念
本題考查配位化合物中的「氧化數」判定,以及金屬與氧氣形成配位鍵後的電子轉移。
氧化數的判定原則是:在異核鍵中,將鍵結電子形式上歸給電負度較大的原子。氧的電負度大於銅,因此 鍵中的鍵結電子歸給氧,銅的氧化數會提高。
題目給定反應物中的銅為 ,且 為中性配體。
解題方法
反應物中,每個銅的氧化數為 :
由圖示可知,產物中每個銅都與兩個氧原子形成 配位鍵。依氧化數規則,每形成一個銅—氧鍵,鍵結電子形式上歸氧,使銅的氧化數增加 。
因此,每個銅的氧化數為:
也可用電子轉移觀點表示:
- 每個 變成 ,各失去 個電子。
- 兩個銅總共失去 個電子。
- 接受這些電子並與兩個銅形成氧橋結構。
所以產物中的兩個銅皆為 。
選項分析
-
(A) :錯誤。
是反應物 中銅的氧化數,不能直接沿用到形成兩個 鍵後的產物。 -
(B) :錯誤。
此選項相當於認為每個銅只因與氧作用而增加 ,但圖中每個銅與兩個氧原子形成鍵,因此依本題的形式氧化數判定,應增加
第 70 題2 分
The value of the Bohr radius for hydrogen is:
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核心觀念
本題考查氫原子的 Bohr 半徑(Bohr radius),記作 ,代表氫原子基態電子最概然軌道半徑,也是氫原子第一軌道半徑。
Bohr 半徑的標準值為:
需將單位換算成 。由於:
因此:
將科學記號改寫為選項形式:
所以:
解題方法
氫原子的 Bohr 半徑可由 Bohr 模型推導:
其中:
- 為真空介電常數
- 為約化普朗克常數
- 為電子質量
- 為基本電荷量
代入物理常數後,得到:
本題選項皆以 表示,因此最重要的步驟是單位換算:
故官方答案為 B。
選項分析
(A)
將其改寫為標準科學記號:
這比正確值 大 倍,因此錯誤。
第 71 題2 分
Select the rate law that corresponds to the data shown for the following reaction:
represents the initial concentration for a species .
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| Experiment entry | Initial rate / | ||
|---|---|---|---|
| 1 | |||
| 2 | |||
| 3 | |||
| 4 |
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核心觀念
本題考查由初始速率法(method of initial rates)判定反應速率定律:
其中 、 為各反應物的反應級數,必須由實驗數據判定,不能直接由反應式 的係數推知。
解題方法
比較一次只改變一種反應物濃度的實驗。
由實驗 1 與實驗 3:
濃度加倍,而 維持 不變;初始速率仍為:
因此:
所以:
表示反應速率與 濃度無關。
再比較實驗 1 與實驗 4:
濃度加倍,而 維持 不變;初始速率由 增加至 ,增加 倍。因此:
所以:
速率定律為:
由於 ,可簡寫為:
實驗 1 與實驗 2 也符合此結果:、 濃度皆加倍時,只有 的三次方影響速率,因此速率增加 倍。
選項分析
第 72 題2 分
Which one of the following tetrahedral complexes has the strongest crystal field stabilization?
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核心觀念
本題考查四面體錯合物的晶體場分裂、 電子組態,以及晶體場穩定化能(crystal field stabilization energy, CFSE)。
各錯合物皆為 ,且配體為 :
因此金屬皆為 價態:
屬於弱場配體,四面體錯合物通常為高自旋組態。四面體晶體場中,五個 軌域分裂為:
- 較低能量的 軌域:、
- 較高能量的 軌域:、、
其能階差為 ,且:
四面體錯合物的 CFSE 為:
其中 與 分別代表 與 軌域中的電子數。
解題方法
先判定各金屬離子的 電子數:
| 選項 | 金屬離子 | 電子數 |
|---|---|---|
依四面體高自旋排列,各組態及 CFSE 如下:
| 組態 | 四面體電子分布 | CFSE |
|---|---|---|
CFSE 數值越負,代表穩定化程度越大。因此:
第 73 題2 分
Although the peroxide ion, , and the acetylide ion, , have long been known, the diazenide ion has only been prepared in 2001. By comparison with the other diatomic species, and , what is the bond order and number of unpaired electrons for , respectively?
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核心觀念
本題考查分子軌域理論(molecular orbital theory),需利用:
以及洪特規則判斷未成對電子數。電子先分占能量相同的軌域,再成對填入。
解題方法
氮原子的價電子組態為 ,因此 共有 個價電子。對第二週期元素中的 ,價層分子軌域填電子順序可寫為:
其中 的電子組態為:
因此:
- 成鍵電子數:
- 反鍵電子數:
為三鍵,且所有電子皆成對。
對於 ,是在 的基礎上增加 個電子。這兩個電子會填入能量相同的反鍵 軌域:
依洪特規則,兩個電子會先分占兩個簡併軌域,且自旋平行,因此有 個未成對電子。
此時:
- 成鍵電子數仍為
- 反鍵電子數變為
所以:
因此 的鍵級為 ,未成對電子數為 。
第 74 題2 分
Calculate the reduced mass of HF molecule given that the mass of H atom is and the mass of F atom is . Note: assume .
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核心觀念
本題考查雙原子分子的約化質量(reduced mass)。對由兩個質量分別為 與 的原子所組成的分子,約化質量定義為
題目給定:
且
解題方法
代入約化質量公式:
再進行單位換算:
因此,HF 分子的約化質量為
選項分析
- (A) :錯誤。
正確計算結果為 ,不是 。
第 75 題2 分
What factors affect the ionization energy of an atom?
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核心觀念
游離能(ionization energy, IE)是指氣態基態原子移除一個電子所需的最小能量:
第一游離能可表示為:
原子中最外層電子受到的吸引力越強,越難被移除,游離能越高。影響游離能的主要因素包括:
- 核電荷(nuclear charge):原子核內質子數越多,對電子的吸引力通常越強。
- 電子遮蔽(electron shielding):內層電子會削弱原子核對最外層電子的有效吸引力。
- 電子組態(electron configuration):電子所在的主層、次層軌域,以及電子成對情形,會影響電子的穩定性與移除難易。
因此,三者都會影響游離能。
解題方法
判斷游離能時,主要觀察欲移除的電子受到的「有效核吸引力」。可用有效核電荷概念表示:
其中:
- :原子核的核電荷,等於質子數
- :電子遮蔽效應
- :電子實際感受到的有效核電荷
一般而言:
- 越大,電子受吸引越強,游離能越高。
- 最外層電子距離原子核越遠,游離能越低。
- 電子組態越穩定,移除電子所需能量越高。
- 電子成對時,電子間排斥增加,可能使其中一個電子較容易被移除。
題目問的是「哪些因素會影響原子的游離能」,並非問唯一因素。、、 均屬於有效影響因素,因此應選「以上皆是」。
選項分析
(A) Electron shielding:正確
電子遮蔽是指內層電子阻擋部分核電荷,使外層電子感受到的有效核吸引力降低。
例如,鉀原子的最外層電子位於 軌域,內層電子會遮蔽原子核的吸引力。因此,這個最外層電子受到的有效吸引力遠小於完整核電荷,較容易被移除,第一游離能較低。
電子遮蔽增加通常會造成:
所以電子遮蔽會影響游離能。
(B) Electron configuration:正確
電子組態會影響電子的相對穩定性。特別是以下情形:
第 76 題2 分
How can we explain the fact that is a liquid and is a solid at ? Which of the following options is the best explanation?
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核心觀念
本題考查分子間作用力,尤其是非極性分子之間的 London dispersion forces(倫敦分散力)。
與 都具有正四面體結構:
- 中心原子為
- 四個相同的鹵素原子對稱排列
- 分子具有高度對稱性
- 各個 鍵的鍵偶極互相抵消
因此, 與 都是非極性分子,分子偶極矩皆為:
非極性分子之間主要依靠 London 分散力。分散力強弱與電子雲的可極化性有關;電子雲越大、越鬆散,越容易產生瞬時偶極,分子間吸引力越強。
解題方法
先判斷兩個分子的極性,再比較其分子間作用力。
碘原子 的原子半徑與電子數都大於氯原子 :
因此, 的電子雲比 更容易受到鄰近分子影響而變形,具有較高的可極化性。
較高的可極化性會造成較強的 London 分散力:
所以, 分子間的吸引力較強,晶格較穩定,熔點較高,在 下呈固態; 的分子間作用力較弱,因此在相同溫度下呈液態。
選項分析
(A) has a larger dipole moment than due to the higher electronegativity of Cl compared to I.
錯誤。
雖然 的電負度高於 ,但分子偶極矩不只取決於單一化學鍵的極性,也取決於各鍵偶極的向量和。
與 都是正四面體結構,四個相同的鍵偶極彼此對稱抵消,因此:
同理:
兩者都沒有較大的永久偶極矩。
(B) has a larger dipole moment than because there is stronger electron repulsion in the C–I bonds than in the C–Cl bonds.
錯誤。
並不具有較大的永久偶極矩,因為其四個 鍵仍以正四面體方式對稱排列,鍵偶極總和為零。
第 77 題2 分
How many microstates does an electron configuration have?
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核心觀念
Microstate(微觀狀態)是指電子組態中,每一個電子所具有的完整量子數組合,包括:
- 主量子數
- 角動量量子數
- 磁量子數
- 自旋量子數
對於一個具有角動量量子數 的次殼層,可容納的自旋軌域數為:
其中 是軌域數,因為每個軌域可容納兩種自旋方向。
解題方法
題目給出的電子組態為 ,表示:
- 一個電子位於 次殼層
- 一個電子位於 次殼層
電子
對於 次殼層:
因此:
所以 電子有 種可能狀態,分別對應於:
電子
對於 次殼層:
因此:
電子有 種可能狀態,包括:
且每一個 都可搭配兩種自旋方向。
總微觀狀態數
由於一個電子在 次殼層,另一個電子在 次殼層,兩者分屬不同次殼層,總微觀狀態數為各自狀態數的乘積:
因此:
第 78 題2 分
The most probable distribution function for a system of molecules is given by:
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核心觀念
本題考查粒子遵循的三種統計分布:
- Maxwell–Boltzmann distribution, MB:適用於經典粒子系統,例如一般稀薄氣體中的分子。
- Fermi–Dirac distribution, FD:適用於費米子,具有半整數自旋,且遵守 Pauli exclusion principle。
- Bose–Einstein distribution, BE:適用於玻色子,具有整數自旋,可有多個粒子佔據同一量子態。
在一般物理化學或氣體分子問題中,若題目只說「molecules」且未特別指出低溫、高密度或量子簡併效應,通常採用經典極限的 Maxwell–Boltzmann distribution。
解題方法
判斷統計分布的主要依據,是粒子的量子性與系統條件:
1. Maxwell–Boltzmann 分布
對於經典稀薄氣體,粒子間的量子波函數重疊可忽略,粒子佔據各能階的機率可用 Maxwell–Boltzmann 統計描述:
其中:
- :能量為 的量子態中粒子數
- :該能階的簡併度
- :Boltzmann 常數
- :絕對溫度
對氣體分子的速率分布,則常寫成 Maxwell 速率分布:
此分布描述分子在不同速率下的相對數目,因此一般所稱「分子系統的最概然分布」,在基礎物理化學題目中即指 Maxwell–Boltzmann 分布。
2. Fermi–Dirac 分布
Fermi–Dirac 分布適用於不可區分的費米子,例如電子、質子、中子等。其平均佔據數為:
分母中的 反映 Pauli exclusion principle:同一量子態最多只能有一個費米子,若考慮自旋簡併,則需依量子態定義處理。
3. Bose–Einstein 分布
Bose–Einstein 分布適用於不可區分的玻色子,例如光子、聲子及某些整數自旋原子。其平均佔據數為:
分母中的 表示同一量子態可被多個玻色子同時佔據。
選項分析
(A) Maxwell–Boltzmann distribution
正確。
第 79 題2 分
What is the oxidation state of the terminal nitrogen atom in azide ions?
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核心觀念
本題考查氧化態(oxidation state)與 (azide ion,疊氮離子)的路易斯結構及共振表示法。
疊氮離子總電荷為 ,可用下列主要共振結構表示:
其中兩端的氮原子彼此等價,中央氮原子的形式電荷為 ,兩端氮原子的形式電荷各為 。依本題採用的考試記帳方式,端位氮的氧化態取為 。
解題方法
觀察疊氮離子 的對稱結構:
- 共有 3 個氮原子。
- 整個離子的總電荷為 。
- 兩個端位氮原子等價。
- 中央氮在主要共振式中具有正電性,端位氮則分擔負電性。
主要路易斯結構為:
因此,每一個端位氮的電荷為:
中央氮為 ,三個氮的形式電荷總和為:
符合 的總電荷。故端位氮的氧化態依官方答案為 。
選項分析
- (A) :錯誤
是單獨氮化物離子 中氮的典型氧化態,例如 中的氮。然而疊氮離子是整體帶 電荷的 ,不能把全部負電荷當成集中在單一端位氮上。
- (B) :正確
第 80 題2 分
What is the highest occupied molecular orbital of a ion?
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核心觀念
本題考查分子軌域理論(Molecular Orbital Theory, MO)與電子填入規則,核心是判斷 的最高佔據分子軌域(Highest Occupied Molecular Orbital, HOMO)。
判斷步驟包括:
- 計算價電子總數。
- 排列 的分子軌域能階。
- 依 Aufbau 原理、Pauli 不相容原理與 Hund 規則填入電子。
- 找出最後一個有電子佔據的分子軌域。
解題方法
碳原子的價電子組態為 ,因此中性 共有:
題目中的 比中性 多出 個電子,因此總價電子數為:
對於第二週期中,、、 類型的分子,常用的價層分子軌域能階順序為:
其中 與 各代表兩個簡併軌域。
將 個價電子依序填入:
因此,最後填入電子的軌域是 ,所以最高佔據分子軌域為:
故選 (D)。
選項分析
(A):錯誤
是反鍵結 分子軌域,其能量低於 、 與 。
雖然其中有電子佔據:
但它不是所有已佔據軌域中能量最高者,因此不是 HOMO。
(B):錯誤
是由 原子軌域側向重疊形成的鍵結分子軌域,填入情形為:
但在其上方仍有 與 被電子佔據,因此 不是最高佔據分子軌域。
第 81 題2 分
On the basis of VSEPR, what is the predicted point group for ?
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核心觀念
本題考查兩個觀念:
- 以 VSEPR(價電子層電子對互斥理論)判斷 的電子域排列與分子形狀。
- 根據分子的旋轉軸與鏡射面判斷 point group(點群)。
中心原子為 。其周圍有:
- 兩個 多重鍵:每個多重鍵視為一個電子域。
- 兩個 單鍵:各視為一個電子域。
- 一對孤電子對。
因此中心 周圍共有 個電子域:
其中 個為鍵結電子域, 個為孤電子對。
解題方法
個電子域的基本電子域幾何為三角雙錐形(trigonal bipyramidal)。
在三角雙錐形中:
- 軸向位置與其他三個赤道位置有較多的 排斥。
- 孤電子對排斥力最大,因此優先占據赤道位置。
所以 的分子形狀為 seesaw(蹺蹺板形):
- 一對孤電子對位於赤道位置。
- 兩個 與兩個 分布於剩餘的兩個赤道位置與兩個軸向位置。
由於 多重鍵的電子密度較高,通常優先占據赤道位置,以減少與其他電子域的 排斥;因此可表示為兩個 位於赤道位置、兩個 位於軸向位置的 seesaw 結構。
此結構具有:
- 一條二重旋轉軸 :繞通過 與赤道孤電子對方向的軸旋轉 ,可使兩個 互換、兩個 互換。
- 兩個包含 軸的垂直鏡射面 。
因此其點群為:
選項分析
(A) :錯誤
僅具有一個反心 ,沒有旋轉軸與鏡射面。
的 seesaw 結構具有 軸與兩個鏡射面,因此不可能只有反心,故不是 。
第 82 題2 分
Sort the ions in the order from the largest radius to the smallest radius:
(1)
(2)
(3)
(4)
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核心觀念
本題考查「等電子離子(isoelectronic species)」的半徑比較。
四種離子的電子數如下:
- :硒原子序 ,得 個電子
- :溴原子序 ,得 個電子
- :銣原子序 ,失去 個電子
- :鍶原子序 ,失去 個電子
因此,四者皆具有 個電子,電子組態相同,均與 相同:
解題方法
在等電子離子中,電子層數與電子排布相同,因此半徑大小主要取決於原子核的核電荷,即質子數 。
核電荷越大,原子核對相同數量電子的吸引力越強,電子雲受到的拉力越大,離子半徑越小。
四者的原子序依序為:
核電荷增加時,離子半徑依序減小,因此半徑由大到小為:
對應題目編號:
所以選擇 (A) 1, 2, 3, 4。
選項分析
- (A) 1, 2, 3, 4:正確
此排列符合等電子離子的半徑規律:
的核電荷最小,對電子吸引力最弱,半徑最大; 的核電荷最大,對電子吸引力最強,半徑最小。
第 83 題2 分
What is the highest molecular orbital degeneracy of cyclic ?
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核心觀念
本題考查「分子軌域的簡併性(molecular orbital degeneracy)」與分子對稱性。
循環型 可視為三個氫原子以等邊三角形排列,具有 對稱性。每個氫原子提供一個 原子軌域,三個 軌域組合成三個分子軌域。
其中:
- 一個分子軌域為非簡併軌域,能量最低。
- 另外兩個分子軌域具有相同能量,形成二重簡併。
因此,最高的分子軌域簡併度為 。
解題方法:以三個氫原子軌域組合判斷
將三個氫原子的 軌域分別記為 、、。
三個軌域可組合成下列三種對稱性形式:
1. 全同相組合
三個 軌域同相疊加,所有核間區域皆為建設性干涉,形成最低能量的成鍵分子軌域。此軌域只有一個,因此為一重簡併。
2. 兩個彼此獨立的正交組合
另外兩個線性獨立的組合可寫成:
這兩個軌域具有相同的能量,只是節面方向不同。它們互相正交,且在三角形的旋轉操作下會彼此轉換,因此形成二重簡併的分子軌域組。
能階可概略表示為:
所以最高的分子軌域簡併度是:
具有 個電子,基態電子組態為:
電子數主要決定哪些軌域被佔據;本題所問的「最高分子軌域簡併度」則是由三角形循環對稱性決定。
對稱性觀點
第 84 題2 分
Which of the following complexes reacts the slowest in a water exchange reaction?
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核心觀念
本題考查八面體六水合金屬錯離子的配位體交換速率。水交換反應可表示為:
其中 代表同位素標記水分子。金屬離子本身的氧化態不變,但配位球中的水分子發生置換。
判斷反應快慢時,主要考慮:
- 金屬離子的電荷密度。
- 軌域電子組態與晶場穩定化能(CFSE)。
- 是否有反鍵結性的 電子。
- Jahn–Teller 效應是否造成特定方向的鍵結弱化。
配位體交換慢的錯合物稱為 inert complex;交換快的錯合物稱為 labile complex。
解題方法
先判斷各金屬離子的 電子數:
- :
- High-spin :
- :
- :
- :
八面體晶場中, 軌域分裂為較低能量的 與較高能量的 :
軌域正對準配位體,因此其中的電子具有反鍵結性,會削弱金屬—水鍵,使水交換較快。相反地,若電子全部位於 ,則金屬—水鍵較穩定,配位體交換較慢。
各離子的晶場組態與 CFSE 為:
| 離子 | 電子組態 | 八面體組態 | CFSE |
|---|---|---|---|
| High-spin | |||
其中 為 ,三個電子分別單占三個 軌域,形成半充滿的 子層;同時沒有任何 反鍵結電子,因此八面體結構特別穩定,水交換最慢。
選項分析
(A) :錯誤
為 ,八面體組態可寫成:
軌域中有電子,會削弱部分金屬—水鍵。此外, 組態具有明顯的 Jahn–Teller 效應,通常造成八面體沿某一軸伸長,使軸向的 鍵較弱,水分子容易從軸向離去。因此 屬於配位體交換較快的離子。
(B) High-spin :錯誤
第 85 題2 分
How many carbonyl stretching bands could be observed in the IR spectrum of the complex exhibiting a trigonal bipyramidal molecular geometry, where all three CO ligands are in the equatorial plane?
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核心觀念
本題考查配位化合物的分子幾何、對稱性,以及紅外光譜中 伸縮振動的訊號數目。
紅外光譜中,若數個配體處於完全等價的化學環境,其 鍵的伸縮振動頻率相同,通常在光譜上合併為同一個 carbonyl stretching band。
解題方法
題目指出錯合物 具有 trigonal bipyramidal geometry,且三個 配體全部位於 equatorial plane:
- 三個 equatorial 位置彼此等價。
- 兩個 axial 位置由相同的 配體占據。
- 因此,三個 配體所處的配位環境相同。
- 三個 鍵具有相同的伸縮振動能量與頻率。
所以三個 的吸收峰重疊,只觀察到一個主要的 stretching band。
因此依本題官方採用的配體等價性判斷,答案為 (A) 1。
選項分析
- (A) 1:正確。
三個 配體均位於 equatorial plane,且彼此對稱等價,因此其 伸縮吸收重疊為一個 band。
第 86 題2 分
The infrared spectrum of synthesized exhibits two bands attributable to C–O stretching but only one band attributable to C–N stretching. What is the most likely arrangement of the coordinated CO and CN ligands around the Co center, respectively?
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核心觀念
本題考查配位化合物的幾何異構與紅外光譜(IR)中伸縮振動的數目。
紅外光譜中的 C–O 或 C–N 伸縮吸收峰數目,主要取決於同類配體是否具有相同的化學環境:
- 同類配體彼此等價,通常只出現一個伸縮吸收帶。
- 同類配體處於不同化學環境,則會出現兩個不同的伸縮吸收帶。
題目中的配合物為五配位的 ,依本題官方答案所採用的模型,視為具有適當的方形錐狀配位排列。
解題方法
題目提供的光譜資訊為:
- C–O stretching 有兩個 bands
- C–N stretching 只有一個 band
因此可直接判斷:
在本題的幾何判斷中:
- cis 配置會使兩個同類配體處於不同的配位環境,產生兩個伸縮吸收帶。
- trans 配置可使兩個同類配體具有對稱且等價的環境,產生一個伸縮吸收帶。
所以:
故選擇:
選項分析
(A) cis C–O, trans C–N:正確
兩個 配體呈 cis 排列,處於不同的空間環境,因此其 C–O 伸縮振動能量不同,出現兩個 C–O stretching bands。
兩個 配體呈 trans 排列,彼此等價,因此只出現一個 C–N stretching band。
這與題目觀察完全符合。
(B) cis C–O, cis C–N:錯誤
cis 的 配體可解釋兩個 C–O 吸收帶;但 cis 的兩個 配體也處於不同環境,應出現兩個 C–N stretching bands。
第 87 題2 分
In Valence Bond theory, bonds between atoms are formed by ____.
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核心觀念
Valence Bond theory(價鍵理論)認為,共價鍵是由兩個原子各提供一個未成對電子,彼此的原子軌域發生有效重疊而形成。重疊後,兩個電子集中在兩原子核之間,藉由電子與兩個原子核之間的靜電吸引,使系統能量降低,因而形成穩定的共價鍵。
因此,價鍵理論所描述的是:
- 原子軌域的重疊;
- 原子軌域本質上是電子波函數的數學描述;
- 參與成鍵的是電子波函數,而非原子核內部粒子的波函數;
- 成鍵電子通常以相反自旋成對存在。
例如,在 分子中,兩個氫原子的 軌域互相重疊,兩個氫原子的電子配對並集中於兩個原子核之間,形成 共價鍵。
解題方法
題幹問:
In Valence Bond theory, bonds between atoms are formed by ____.
判斷關鍵在於「價鍵理論中的成鍵粒子」。價鍵理論描述的是原子軌域的重疊,而原子軌域是電子在原子中的波函數。因此,原子之間的鍵是由電子波函數重疊形成。
可用下列因果關係判斷:
所以正確選項為:
選項分析
(A) overlap of proton wave functions
錯誤。質子位於原子核內,並非價鍵理論中負責形成共價鍵的主要粒子。化學鍵的形成主要涉及原子外層電子及其原子軌域,而不是質子波函數的重疊。
第 88 題2 分
What is the formal charge of the oxygen atom in a molecule of ?
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核心觀念
本題考查 Lewis 結構與形式電荷(formal charge)的計算。
形式電荷公式為:
形式電荷是將共價鍵的鍵結電子平均分配給成鍵原子後所得到的電荷,與氧在化合物中的氧化數不同。
解題方法
的 Lewis 結構為:
兩個氧原子各與碳形成一個雙鍵。每個氧原子具有:
- 6 個價電子
- 2 對孤電子對,共 4 個非鍵結電子
- 與碳形成雙鍵,雙鍵含有 4 個鍵結電子
代入形式電荷公式:
因此, 中每一個氧原子的形式電荷皆為 。
補充而言,碳原子的形式電荷也為 :
全分子的形式電荷總和為 ,符合 為中性分子。
選項分析
第 89 題2 分
What does a low relative standard deviation indicate?
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核心觀念
相對標準偏差(relative standard deviation, RSD)用來表示一組測量值的分散程度,定義為:
其中:
- :標準偏差,表示測量值的離散程度
- :測量值平均值
RSD 越小,代表各次測量結果彼此越接近,數據的重現性與一致性越高,因此表示高精密度(high precision)。
必須區分:
- 精密度(precision):多次測量結果彼此接近的程度
- 準確度(accuracy):測量結果接近真實值或公認值的程度
RSD 只反映數據的分散程度,不能直接判斷測量平均值是否接近真實值。
解題方法
題目問「low relative standard deviation」代表什麼。
由公式:
當 RSD 很低時,表示標準偏差 相對於平均值 很小,因此多次測量值集中在平均值附近,彼此差異小。
這種「測量結果彼此接近」的特性,對應到高精密度,而不是準確度。因此選擇:
選項分析
(A) High accuracy
錯誤。低 RSD 只能表示測量值彼此接近,不能保證它們接近真實值。
第 90 題2 分
What is the number of -bonds in ethylene ()?
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核心觀念
共價鍵可分為:
- -bond:由軌域沿著兩原子核間的鍵軸正面重疊形成。
- -bond:由平行軌域側向重疊形成,通常出現在雙鍵或參鍵中。
乙烯的結構為:
其中 雙鍵包含:
- 個 -bond
- 個 -bond
每一個 單鍵均為 個 -bond。
解題方法
乙烯 共有兩個碳原子與四個氫原子。
- 四個 單鍵:
- 碳碳雙鍵 :
因此,-bonds 總數為:
乙烯的兩個碳皆為 混成; 軌域形成三個 -bonds,未混成的 軌域彼此側向重疊形成一個 -bond。全分子中碳氫鍵共四個,加上碳碳鍵中的一個 -bond,合計為五個。
選項分析