亞洲大學 109 年 《化學》

📄 試題原卷 免費註冊後即可對照原始考卷 PDF免費註冊

第 1 題

A student performs an experiment to determine the density of a sugar solution. She obtains the following results: 4.71 g/mL4.71\ \mathrm{g/mL}, 4.73 g/mL4.73\ \mathrm{g/mL}, 4.67 g/mL4.67\ \mathrm{g/mL}, and 4.69 g/mL4.69\ \mathrm{g/mL}. If the actual value for the density of the sugar solution is 4.40 g/mL4.40\ \mathrm{g/mL}, which statement below best describes her results?

(A) Her results are precise, but not accurate.
(B) Her results are accurate, but not precise.
(C) Her results are both precise and accurate.
(D) Her results are neither precise nor accurate.

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查測量結果的「精密度(precision)」與「準確度(accuracy)」:

  • 精密度:多次測量結果彼此接近的程度,反映測量的重現性。
  • 準確度:測量結果接近真實值的程度,反映測量值與標準值的差異。

判斷時:

  • 多次結果彼此接近 →\rightarrow 精密。
  • 測量結果接近實際值 →\rightarrow 準確。

解題方法

四次測量結果為:

4.71, 4.73, 4.67, 4.69 g/mL4.71,\ 4.73,\ 4.67,\ 4.69\ \mathrm{g/mL}

先觀察數值的分布範圍:

4.73−4.67=0.06 g/mL4.73-4.67=0.06\ \mathrm{g/mL}

四個數值皆落在 4.674.67 至 4.73 g/mL4.73\ \mathrm{g/mL} 之間,彼此差距很小,因此具有良好的精密度。

再計算平均值:

xˉ=4.71+4.73+4.67+4.694=18.804=4.70 g/mL\bar{x} =\frac{4.71+4.73+4.67+4.69}{4} =\frac{18.80}{4} =4.70\ \mathrm{g/mL}

實際值為:

xactual=4.40 g/mLx_{\text{actual}}=4.40\ \mathrm{g/mL}

平均測量值與實際值相差:

4.70−4.40=0.30 g/mL4.70-4.40=0.30\ \mathrm{g/mL}

相對誤差為:

0.304.40×100%≈6.8%\frac{0.30}{4.40}\times 100\% \approx 6.8\%

測量結果雖然彼此集中在 4.70 g/mL4.70\ \mathrm{g/mL} 附近,但整體明顯偏離實際值 4.40 g/mL4.40\ \mathrm{g/mL},因此準確度不佳。

所以本實驗結果是:

  • 彼此接近:精密。
  • 偏離真實值:不準確。

選項分析

(A) Her results are precise, but not accurate.

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 2 題

What answer should be reported, with the correct number of significant figures, for the following calculation?

249.362+4163.498\frac{249.362+41}{63.498}

(A) 4.64.6
(B) 4.574.57
(C) 4.5734.573
(D) 4.57284.5728

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查有效數字(significant figures)的判定,並結合:

  1. 加法的有效數字規則:依「小數位數最少」者決定結果位數。
  2. 除法的有效數字規則:依「有效數字最少」者決定結果位數。

題目未提供單位,因此計算結果為無因次量,不需進行單位換算。

解題方法

第一步:處理分子加法

分子為:

249.362+41249.362+41

249.362249.362 精確到小數點後第 3 位;4141 精確到個位數。因此加法結果必須保留到個位數:

249.362+41=290.362≈290249.362+41=290.362\approx 290

為明確表示這個結果具有 3 位有效數字,可寫成:

2.90×1022.90\times 10^2

第二步:進行除法

分母 63.49863.498 具有 5 位有效數字,而分子 2.90×1022.90\times10^2 具有 3 位有效數字。

除法結果應保留較少的 3 位有效數字:

29063.498=4.567…\frac{290}{63.498}=4.567\ldots
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 3 題

Write the name for CaX3(POX4)X2\ce{Ca3(PO4)2}.

(A) calcium (III) phosphite
(B) calcium (II) phosphite
(C) calcium phosphate
(D) tricalcium phosphorustetraoxide

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查離子化合物的命名,重點包括:

  1. 判斷陽離子與陰離子的種類。
  2. 由化學式確認離子電荷是否平衡。
  3. 分辨 phosphate(磷酸根)與 phosphite(亞磷酸根)。
  4. 判斷金屬是否需要使用羅馬數字標示氧化數。

CaX3(POX4)X2\ce{Ca3(PO4)2} 是由:

  • CaX2+\ce{Ca^{2+}}:calcium ion,鈣離子
  • POX4X3−\ce{PO4^{3-}}:phosphate ion,磷酸根離子

所形成的離子化合物。

解題方法

1. 判斷陰離子名稱

常見含氧多原子陰離子如下:

  • POX4X3−\ce{PO4^{3-}}:phosphate,磷酸根
  • POX3X3−\ce{PO3^{3-}}:phosphite,亞磷酸根

題目中的陰離子是 POX4X3−\ce{PO4^{3-}},因此名稱必須是 phosphate,不能寫成 phosphite。

2. 判斷陽離子名稱

鈣屬於第 2 族金屬,通常形成固定電荷的 CaX2+\ce{Ca^{2+}}。因此陽離子名稱直接寫作 calcium,不需標示 calcium (II)。

3. 確認化學式的電荷平衡

化學式中有 3 個 CaX2+\ce{Ca^{2+}},總正電荷為:

3×(+2)=+63 \times (+2)=+6

有 2 個 POX4X3−\ce{PO4^{3-}},總負電荷為:

2×(−3)=−62 \times (-3)=-6

總電荷為:

+6+(−6)=0+6+(-6)=0

因此 CaX3(POX4)X2\ce{Ca3(PO4)2} 的組成正確,命名為:

calcium phosphate

中文為磷酸鈣。

選項分析

(A) calcium (III) phosphite

錯誤。

  • 鈣形成的主要陽離子為 CaX2+\ce{Ca^{2+}},不是 CaX3+\ce{Ca^{3+}},因此不能寫 calcium (III)。
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 4 題

Give the correct formula for aluminum sulfate.

(A) AlX2SOX4\ce{Al2SO4}
(B) Al(SOX4)X3\ce{Al(SO4)3}
(C) AlX3(SOX4)X2\ce{Al3(SO4)2}
(D) AlX2(SOX4)X3\ce{Al2(SO4)3}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查離子化合物的化學式書寫與電荷平衡。

  • 鋁離子:AlX3+\ce{Al^{3+}}
  • 硫酸根離子:SOX4X2−\ce{SO4^{2-}}

離子化合物必須符合:

  1. 整體呈電中性。
  2. 化學式表示離子的最簡整數比。
  3. 多原子離子如硫酸根 SOX4X2−\ce{SO4^{2-}} 的數目大於 11 時,必須使用括號。

解題方法

設鋁離子與硫酸根的數量分別為 xx 與 yy,電荷總和為零:

3x−2y=03x-2y=0

因此:

3x=2y3x=2y

鋁離子的電荷量為 +3+3,硫酸根的電荷量為 −2-2。取兩者電荷的最小公倍數 66:

  • 22 個 AlX3+\ce{Al^{3+}} 提供總電荷 +6+6
  • 33 個 SOX4X2−\ce{SO4^{2-}} 提供總電荷 −6-6

因此離子比例為:

AlX3+: SOX4X2−=2: 3\ce{Al^{3+} : SO4^{2-} = 2 : 3}

鋁硫酸鹽的化學式為:

AlX2(SOX4)X3\ce{Al2(SO4)3}

電荷驗算:

2(+3)+3(−2)=+6−6=02(+3)+3(-2)=+6-6=0

所以化合物為電中性。

選項分析

(A) AlX2SOX4\ce{Al2SO4}

其中含有 22 個 AlX3+\ce{Al^{3+}} 與 11 個 SOX4X2−\ce{SO4^{2-}}:

2(+3)+(−2)=+42(+3)+(-2)=+4
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 5 題

Determine the empirical formula for a compound that contains C, H, and O. It contains 51.59%51.59\% C and 35.30%35.30\% O by mass. (C\ce{C}: 12.0 g/mol12.0\ \mathrm{g/mol}; H\ce{H}: 1.00 g/mol1.00\ \mathrm{g/mol}; O\ce{O}: 16.0 g/mol16.0\ \mathrm{g/mol})

(A) CX2HX6O\ce{C2H6O}
(B) CHO\ce{CHO}
(C) CX4HX13OX2\ce{C4H13O2}
(D) CHX4OX3\ce{CH4O3}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查由元素質量百分比求化合物的實驗式(empirical formula)。

實驗式表示各元素原子的最簡整數比,標準解法為:

  1. 假設化合物總質量為 100 g100\ \mathrm{g}。
  2. 將各元素質量除以原子量,換算成莫耳數。
  3. 所有莫耳數同除以最小值。
  4. 將所得比例化為最簡整數比,寫出化學式。

解題方法

題目指出化合物含有 C\ce{C}、H\ce{H}、O\ce{O},其中:

  • C\ce{C}:51.59%51.59\%
  • O\ce{O}:35.30%35.30\%

因此氫的質量百分比為:

%H=100.00%−51.59%−35.30%=13.11%\% \ce{H}=100.00\%-51.59\%-35.30\%=13.11\%

假設化合物總質量為 100.00 g100.00\ \mathrm{g},則各元素質量為:

mC=51.59 gm_{\ce{C}}=51.59\ \mathrm{g} mH=13.11 gm_{\ce{H}}=13.11\ \mathrm{g} mO=35.30 gm_{\ce{O}}=35.30\ \mathrm{g}

換算成莫耳數:

nC=51.59 g12.0 g/mol=4.299 moln_{\ce{C}}=\frac{51.59\ \mathrm{g}}{12.0\ \mathrm{g/mol}} =4.299\ \mathrm{mol} nH=13.11 g1.00 g/mol=13.11 moln_{\ce{H}}=\frac{13.11\ \mathrm{g}}{1.00\ \mathrm{g/mol}} =13.11\ \mathrm{mol} nO=35.30 g16.0 g/mol=2.206 moln_{\ce{O}}=\frac{35.30\ \mathrm{g}}{16.0\ \mathrm{g/mol}} =2.206\ \mathrm{mol}

最小莫耳數為 2.206 mol2.206\ \mathrm{mol},各元素莫耳數同除以此值:

C:4.2992.206=1.95≈2\ce{C}:\frac{4.299}{2.206}=1.95\approx 2 H:13.112.206=5.94≈6\ce{H}:\frac{13.11}{2.206}=5.94\approx 6 O:2.2062.206=1\ce{O}:\frac{2.206}{2.206}=1

因此原子數比為:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 6 題

Give the theoretical yield, in grams, of COX2\ce{CO2} from the reaction of 4.0004.000 moles of CX8HX18\ce{C8H18} with 4.0004.000 moles of OX2\ce{O2}. (C\ce{C}: 12.0 g/mol12.0\ \mathrm{g/mol}; H\ce{H}: 1.00 g/mol1.00\ \mathrm{g/mol}; O\ce{O}: 16.0 g/mol16.0\ \mathrm{g/mol})

2 CX8HX18+25 OX2→16 COX2+18 HX2O\ce{2C8H18 + 25O2 -> 16CO2 + 18H2O}

(A) 112.7 g112.7\ \mathrm{g}
(B) 102.4 g102.4\ \mathrm{g}
(C) 176.0 g176.0\ \mathrm{g}
(D) 704.0 g704.0\ \mathrm{g}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查:

  • 化學反應式的化學計量關係
  • 限量試劑的判定
  • 理論產率的計算
  • 莫耳數、莫耳質量與質量的換算

燃燒反應已配平為:

2 CX8HX18+25 OX2→16 COX2+18 HX2O\ce{2C8H18 + 25O2 -> 16CO2 + 18H2O}

由反應式可知:

25 mol OX2⟶16 mol COX225\ \mathrm{mol}\ \ce{O2} \longrightarrow 16\ \mathrm{mol}\ \ce{CO2}

完全燃燒時,CX8HX18\ce{C8H18} 中的碳被氧化成 COX2\ce{CO2},氫則形成 HX2O\ce{H2O}。本題只需依據配平係數進行化學計量計算,不需進一步分析燃燒反應的自由基連鎖機構。

解題方法

題目給予:

n(CX8HX18)=4.000 moln(\ce{C8H18})=4.000\ \mathrm{mol} n(OX2)=4.000 moln(\ce{O2})=4.000\ \mathrm{mol}

先判定限量試劑。

由反應式:

2 mol CX8HX18 需要 25 mol OX22\ \mathrm{mol}\ \ce{C8H18} \text{ 需要 } 25\ \mathrm{mol}\ \ce{O2}

因此,4.000 mol4.000\ \mathrm{mol} 的 CX8HX18\ce{C8H18} 完全反應所需的 OX2\ce{O2} 為:

4.000 mol CX8HX18×25 mol OX22 mol CX8HX18=50.00 mol OX24.000\ \mathrm{mol}\ \ce{C8H18} \times \frac{25\ \mathrm{mol}\ \ce{O2}} {2\ \mathrm{mol}\ \ce{C8H18}} = 50.00\ \mathrm{mol}\ \ce{O2}

實際只有 4.000 mol OX24.000\ \mathrm{mol}\ \ce{O2},小於所需的 50.00 mol50.00\ \mathrm{mol},因此 OX2\ce{O2} 是限量試劑。

接著以 OX2\ce{O2} 計算生成的 COX2\ce{CO2} 莫耳數:

4.000 mol OX2×16 mol COX225 mol OX2=2.560 mol COX24.000\ \mathrm{mol}\ \ce{O2} \times \frac{16\ \mathrm{mol}\ \ce{CO2}} {25\ \mathrm{mol}\ \ce{O2}} = 2.560\ \mathrm{mol}\ \ce{CO2}

COX2\ce{CO2} 的莫耳質量為:

M(COX2)=12.0+2(16.0)=44.0 g/molM(\ce{CO2}) = 12.0+2(16.0) = 44.0\ \mathrm{g/mol}

因此,COX2\ce{CO2} 的理論產率為:

2.560 mol COX2×44.0 g/mol=112.64 g2.560\ \mathrm{mol}\ \ce{CO2} \times 44.0\ \mathrm{g/mol} = 112.64\ \mathrm{g}

依有效位數表示:

112.7 g\boxed{112.7\ \mathrm{g}}

選項分析

  • (A) 112.7 g112.7\ \mathrm{g}:正確。
    OX2\ce{O2} 為限量試劑,生成 2.560 mol2.560\ \mathrm{mol} 的 COX2\ce{CO2},其質量為 112.7 g112.7\ \mathrm{g}。
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 7 題

The titration of 25.0 mL25.0\ \mathrm{mL} of an unknown concentration HX2SOX4\ce{H2SO4} solution requires 83.6 mL83.6\ \mathrm{mL} of 0.12 M0.12\ \mathrm{M} LiOH\ce{LiOH} solution. What is the concentration of the HX2SOX4\ce{H2SO4} solution (in M)?

(A) 0.20 M0.20\ \mathrm{M}
(B) 0.40 M0.40\ \mathrm{M}
(C) 0.10 M0.10\ \mathrm{M}
(D) 0.36 M0.36\ \mathrm{M}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查酸鹼中和滴定,以及由化學反應係數建立莫耳數關係。

硫酸 HX2SOX4\ce{H2SO4} 為二元酸,每 11 mol HX2SOX4\ce{H2SO4} 可提供 22 mol HX+\ce{H+};氫氧化鋰 LiOH\ce{LiOH} 為強鹼,每 11 mol LiOH\ce{LiOH} 提供 11 mol OHX−\ce{OH-}。

完全中和反應為:

HX2SOX4+2 LiOH→LiX2SOX4+2 HX2O\ce{H2SO4 + 2LiOH -> Li2SO4 + 2H2O}

因此在當量點:

n(LiOH)=2n(HX2SOX4)n(\ce{LiOH})=2n(\ce{H2SO4})

解題方法

已知:

  • HX2SOX4\ce{H2SO4} 溶液體積:25.0 mL=0.0250 L25.0\ \mathrm{mL}=0.0250\ \mathrm{L}
  • LiOH\ce{LiOH} 溶液體積:83.6 mL=0.0836 L83.6\ \mathrm{mL}=0.0836\ \mathrm{L}
  • LiOH\ce{LiOH} 濃度:0.12 M0.12\ \mathrm{M}

先計算氫氧化鋰的莫耳數:

n(LiOH)=M×V=0.12 mol L−1×0.0836 Ln(\ce{LiOH}) = M \times V = 0.12\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \times 0.0836\ \mathrm{L} n(LiOH)=0.010032 moln(\ce{LiOH})=0.010032\ \mathrm{mol}

依反應係數 1:21:2:

n(HX2SOX4)=0.0100322=0.005016 moln(\ce{H2SO4}) = \frac{0.010032}{2} = 0.005016\ \mathrm{mol}

再計算硫酸溶液的濃度:

[HX2SOX4]=nV=0.005016 mol0.0250 L[\ce{H2SO4}] = \frac{n}{V} = \frac{0.005016\ \mathrm{mol}}{0.0250\ \mathrm{L}}
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 8 題

How many subshells are there in the shell with n=4n=4?

(A) 33
(B) 44
(C) 66
(D) 1818

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

主量子數 nn 決定電子所在的殼層(shell);每一個殼層內可包含若干個次殼層(subshells)。

角量子數 ℓ\ell 的取值範圍為:

ℓ=0,1,2,…,n−1\ell=0,1,2,\ldots,n-1

因此,主量子數為 nn 的殼層,共有 nn 個次殼層。

各角量子數對應的次殼層如下:

  • ℓ=0\ell=0:ss 次殼層
  • ℓ=1\ell=1:pp 次殼層
  • ℓ=2\ell=2:dd 次殼層
  • ℓ=3\ell=3:ff 次殼層

解題方法

題目給定:

n=4n=4

因此角量子數可取:

ℓ=0,1,2,3\ell=0,1,2,3

分別對應:

4s,4p,4d,4f4s,\quad 4p,\quad 4d,\quad 4f

所以,n=4n=4 的殼層包含 44 個次殼層。

4 subshells\boxed{4\text{ subshells}}

選項分析

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 9 題

How many valence electrons does an atom of C have?

(A) 11
(B) 44
(C) 22
(D) 33

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

價電子(valence electrons)是指原子最外層主量子數 nn 的電子。主族元素的價電子數,通常可由週期表族數快速判斷。

碳元素 C\ce{C} 的原子序為 66,中性碳原子具有 66 個電子,其電子組態為:

1s2 2s2 2p21s^2\,2s^2\,2p^2

最外層為第二電子層,即 n=2n=2,包含:

2s2+2p2=42s^2+2p^2=4

因此,碳原子具有 44 個價電子。

解題方法

先由碳的原子序 66 得知中性碳原子有 66 個電子,依能階填入:

1s2 2s2 2p21s^2\,2s^2\,2p^2

其中第一層 1s21s^2 是內層電子;第二層的 2s22s^2 與 2p22p^2 位於最外層,因此屬於價電子:

價電子數=2+2=4\text{價電子數}=2+2=4
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 10 題

Place the following in order of increasing radius: CaX2+\ce{Ca^2+}, SX2−\ce{S^2-}, and ClX−\ce{Cl^-}.

(A) CaX2+<ClX−<SX2−\ce{Ca^2+ < Cl^- < S^2-}
(B) ClX−<CaX2+<SX2−\ce{Cl^- < Ca^2+ < S^2-}
(C) SX2−<ClX−<CaX2+\ce{S^2- < Cl^- < Ca^2+}
(D) CaX2+<SX2−<ClX−\ce{Ca^2+ < S^2- < Cl^-}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查:

  1. 離子半徑的比較。
  2. 等電子離子(isoelectronic species)的判斷。
  3. 在電子數相同時,核電荷對離子半徑的影響。

三種離子的電子數分別為:

  • CaX2+\ce{Ca^2+}:鈣原子序 2020,失去 22 個電子
    20−2=18 個電子20-2=18\text{ 個電子}
  • SX2−\ce{S^2-}:硫原子序 1616,得到 22 個電子
    16+2=18 個電子16+2=18\text{ 個電子}
  • ClX−\ce{Cl^-}:氯原子序 1717,得到 11 個電子
    17+1=18 個電子17+1=18\text{ 個電子}

因此,三者皆為具有 1818 個電子的等電子離子,電子組態與氬相同:

CaX2+, SX2−, ClX−:[Ar]\ce{Ca^2+},\ \ce{S^2-},\ \ce{Cl^-}: [\ce{Ar}]

解題方法

對於等電子離子,電子數相同,電子間的排斥作用大致相近,因此離子半徑主要取決於原子核的核電荷,也就是質子數。

核電荷越大,原子核對相同數量電子的吸引力越強,電子雲被拉得越緊,離子半徑越小。

三者的原子序為:

S:16<Cl:17<Ca:20\ce{S}:16<\ce{Cl}:17<\ce{Ca}:20

因此核電荷大小為:

SX2−<ClX−<CaX2+\ce{S^2-}<\ce{Cl^-}<\ce{Ca^2+}

但離子半徑與核電荷大小呈反向關係,所以半徑大小规律為:

CaX2+<ClX−<SX2−\boxed{\ce{Ca^2+}<\ce{Cl^-}<\ce{S^2-}}

選項分析

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 11 題

Which of the elements listed below would most likely form a polar covalent bond when bonded to oxygen?

(A) Mg
(B) H
(C) Al
(D) O

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「鍵結種類」與「電負度差」的判斷。

共價鍵形成於非金屬原子之間,電子以共享方式存在;若兩原子的電負度不同,共享電子偏向電負度較大的原子,形成極性共價鍵。氧的電負度很高,因此與氫形成的 O−H\ce{O-H} 鍵中,鍵結電子偏向氧:

HXδ+−OXδ−\ce{H^{\delta+}-O^{\delta-}}

判斷時可綜合考慮:

  1. 元素屬於金屬或非金屬。
  2. 電負度差 ΔEN\Delta EN。
  3. 鍵結的典型分類:金屬與非金屬通常形成離子鍵,非金屬與非金屬通常形成共價鍵。

解題方法

氧為非金屬元素。逐一觀察各選項與氧形成的鍵:

  • 金屬 Mg\ce{Mg} 與氧形成的 Mg−O\ce{Mg-O},主要為離子鍵。
  • 氫 H\ce{H} 與氧同屬非金屬,形成共價鍵;因氧的電負度較高,故為極性共價鍵。
  • 金屬 Al\ce{Al} 與氧形成的 Al−O\ce{Al-O},在基礎化學分類中主要視為離子鍵。
  • 氧與氧的電負度相同,形成非極性共價鍵。

因此最符合「極性共價鍵」的元素為氫。

選項分析

(A) Mg\ce{Mg}:錯誤

鎂為第 2 族金屬,容易失去兩個價電子形成 MgX2+\ce{Mg^{2+}};氧容易得到電子形成 OX2−\ce{O^{2-}}:

Mg→MgX2++2 eX−\ce{Mg -> Mg^{2+} + 2e^-} O+2 eX−→OX2−\ce{O + 2e^- -> O^{2-}}

整體形成氧化鎂:

MgX2++OX2−→MgO\ce{Mg^{2+} + O^{2-} -> MgO}

MgO\ce{MgO} 的主要鍵結為離子鍵,不是典型的極性共價鍵。

(B) H\ce{H}:正確

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 12 題

Assuming the octet rule is obeyed, how many covalent bonds will an oxygen atom form to give a formal charge of zero?

(A) 00
(B) 11
(C) 22
(D) 33

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「形式電荷(formal charge)」與八隅體規則。

形式電荷公式為:

形式電荷=價電子數−孤電子數−成鍵電子數2\text{形式電荷} = \text{價電子數} - \text{孤電子數} - \frac{\text{成鍵電子數}}{2}

氧原子位於第 16 族,具有 66 個價電子。若遵守八隅體規則,氧原子周圍必須有 88 個電子。

解題方法

設氧原子形成 nn 個共價鍵。每個共價鍵提供氧原子分配到 11 個成鍵電子,因此成鍵電子的分配數為 nn。

為符合八隅體,氧原子周圍共有 88 個電子,其中成鍵電子共有 2n2n 個,所以孤電子數為:

8−2n8-2n

代入形式電荷公式:

形式電荷=6−(8−2n)−n\text{形式電荷} = 6-(8-2n)-n

整理得:

形式電荷=6−8+2n−n=n−2\text{形式電荷} = 6-8+2n-n = n-2

題目要求形式電荷為 00:

n−2=0n-2=0 n=2n=2

因此,氧原子需形成 22 個共價鍵。此時氧原子通常具有兩對孤電子,結構可表示為 R−O−R\ce{R-O-R},或在雙鍵中以鍵級 22 表示,例如 O=O\ce{O=O}。

選項分析

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 13 題

Which of the following Lewis structures is incorrect?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(B) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(C) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(D) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 2 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查 Lewis 結構、八隅體規則與形式電荷。判斷 Lewis 結構是否正確時,需檢查:

  1. 原子是否符合八隅體(氫為二隅體)。
  2. 價電子總數是否正確。
  3. 形式電荷是否合理。

形式電荷公式為:

形式電荷=價電子數−(非鍵結電子數+12鍵結電子數)\text{形式電荷} = \text{價電子數} - \left( \text{非鍵結電子數} + \frac{1}{2}\text{鍵結電子數} \right)

解題方法

逐一檢查各選項的中心原子、鍵結數、孤電子對與形式電荷。

選項分析

(A)

圖示為 NHX3\ce{NH3},氮原子與三個氫原子形成三條單鍵,氮上有一對孤電子。

氮的形式電荷:

5−(2+62)=05-\left(2+\frac{6}{2}\right)=0

氮具有八隅體,氫各具有二隅體,因此結構正確。

(B)

圖示為 FX2\ce{F2},兩個氟原子以單鍵相連,每個氟原子各有三對孤電子。

每個氟原子周圍共有:

6 個孤電子+2 個鍵結電子=8 個電子6\text{ 個孤電子}+2\text{ 個鍵結電子}=8\text{ 個電子}

其形式電荷為:

7−(6+22)=07-\left(6+\frac{2}{2}\right)=0

因此此 Lewis 結構正確。

(C)

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 14 題

In the best Lewis structure for NOX+\ce{NO+}, what is the formal charge on the N atom?

(A) −1-1
(B) 00
(C) +1+1
(D) +2+2

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查 Lewis 結構、價電子總數與形式電荷(formal charge)。

形式電荷公式為:

形式電荷=價電子數−(孤電子數+12成鍵電子數)\text{形式電荷} = \text{價電子數} - \left( \text{孤電子數} + \frac{1}{2}\text{成鍵電子數} \right)

其中:

  • N\ce{N} 的價電子數為 55
  • O\ce{O} 的價電子數為 66
  • NOX+\ce{NO+} 因帶有 +1+1 電荷,總價電子數需扣除 11 顆

解題方法

首先計算 NOX+\ce{NO+} 的總價電子數:

5+6−1=10 顆價電子5+6-1=10\text{ 顆價電子}

為使 N\ce{N} 與 O\ce{O} 均滿足八隅體規則,兩原子之間形成三鍵:

[:N≡O:]X+\ce{[:N#O:]+}

此結構中:

  • N\ce{N} 有 1 對孤電子,並與 O\ce{O} 形成三鍵
  • O\ce{O} 有 1 對孤電子,並與 N\ce{N} 形成三鍵

計算 N\ce{N} 的形式電荷:

FCN=5−(2+62)\text{FC}_{\ce{N}} = 5-\left(2+\frac{6}{2}\right) FCN=5−(2+3)=0\text{FC}_{\ce{N}} = 5-(2+3)=0

因此,最佳 Lewis 結構中 N\ce{N} 原子的形式電荷為 00。

順帶計算 O\ce{O}:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 15 題

Which of the elements listed below is most likely to exhibit an expanded octet in its compounds?

(A) O
(B) S
(C) Na
(D) C

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「擴大八隅體」(expanded octet)的判斷。

主族元素形成共價化合物時,常以 Lewis 結構判斷中心原子周圍的價電子數:

  • 八隅體:中心原子周圍有 8 個價電子。
  • 不足八隅體:中心原子周圍少於 8 個價電子。
  • 擴大八隅體:中心原子周圍超過 8 個價電子。

能展現擴大八隅體的元素,通常位於第三週期或更高週期。考試上的傳統判斷方式是:第三週期元素開始具有較大的價電子層,可形成超過四對電子的 Lewis 結構。

例如硫可形成:

SFX6\ce{SF6}

在 SFX6\ce{SF6} 中,硫原子與 6 個氟原子形成 6 條鍵,因此硫周圍共有:

6×2=12 個鍵結電子6 \times 2 = 12 \text{ 個鍵結電子}

硫原子周圍有 12 個電子,屬於擴大八隅體。

解題方法

逐一判斷各元素所在週期:

  • 第二週期元素 C\ce{C}、N\ce{N}、O\ce{O}、F\ce{F} 的價電子層不能容納超過 8 個電子,因此不能形成擴大八隅體。
  • 第三週期元素開始,部分元素可在 Lewis 結構中呈現超過 8 個電子。
  • S\ce{S} 位於第三週期,最符合擴大八隅體的條件。

因此選擇 S\ce{S}。

選項分析

(A) O

氧位於第二週期,價電子組態為:

1sX2 2sX2 2pX4\ce{1s^2 2s^2 2p^4}

第二週期元素的最外層為第二電子層,通常遵守八隅體規則,不能在其價層形成超過 8 個電子。

例如水分子:

HX2O\ce{H2O}

氧與兩個氫形成兩條共價鍵,並有兩對孤電子:

2 對鍵結電子+2 對孤電子=8 個電子2 \text{ 對鍵結電子} + 2 \text{ 對孤電子} = 8 \text{ 個電子}

氧呈現一般八隅體,不是擴大八隅體,因此錯誤。

(B) S

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 16 題

Give the number of lone pairs around the central atom and the molecular geometry of SClX2\ce{SCl2}.

(A) 00 lone pairs, linear
(B) 11 lone pair, bent
(C) 22 lone pairs, bent
(D) 33 lone pairs, bent

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查路易斯結構、中心原子的孤電子對數目,以及價電子對互斥理論(VSEPR theory)判斷分子幾何形狀。

判斷流程如下:

  1. 計算中心原子的價電子數。
  2. 畫出路易斯結構,確認中心原子的成鍵電子對與孤電子對。
  3. 依據 VSEPR 理論判斷分子形狀。

解題方法

1. 判定中心原子

SClX2\ce{SCl2} 中,氯通常形成一條單鍵,因此硫為中心原子,結構可寫成:

Cl−S−Cl\ce{Cl-S-Cl}

2. 計算硫周圍的價電子

硫 S\ce{S} 位於第 16 族,具有 66 個價電子。

硫與兩個氯原子各形成一條單鍵,因此硫使用:

2 個價電子2 \text{ 個價電子}

硫剩餘的價電子數為:

6−2=46-2=4

這 44 個電子形成兩對孤電子對:

42=2 對孤電子對\frac{4}{2}=2 \text{ 對孤電子對}

因此,中心硫原子周圍共有:

  • 22 對鍵結電子對
  • 22 對孤電子對

其 VSEPR 型式為:

AXX2EX2\ce{AX2E2}

其中:

  • A\ce{A}:中心原子硫
  • XX2\ce{X2}:與兩個氯原子形成鍵結
  • EX2\ce{E2}:中心硫具有兩對孤電子對

3. 判定分子幾何形狀

AXX2EX2\ce{AX2E2} 具有 44 個電子域,因此電子域幾何為四面體形。

不過,分子幾何只考慮原子的位置,不將孤電子對視為分子形狀的原子。因此,SClX2\ce{SCl2} 的兩個 S−Cl\ce{S-Cl} 鍵會呈彎曲排列,分子幾何為彎曲形(bent)。

孤電子對的排斥力大於鍵結電子對,會使 Cl−S−Cl\ce{Cl-S-Cl} 鍵角小於理想四面體角 109.5∘109.5^\circ。


選項分析

(A) 00 lone pairs, linear

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 17 題

Use VSEPR theory to predict the geometry of the BFX3\ce{BF3} molecule.

(A) linear
(B) bent
(C) trigonal planar
(D) trigonal pyramidal

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查價層電子對互斥理論(VSEPR theory, Valence Shell Electron Pair Repulsion theory)。其基本原則是:中心原子周圍的電子域會彼此排斥,並排列成能使排斥作用最小的幾何形狀。

判斷分子形狀時,需計算中心原子周圍的電子域,包括:

  • 成鍵電子對
  • 孤電子對
  • 多重鍵視為一個電子域

BFX3\ce{BF3} 中的中心原子為硼(B)。

解題方法

先計算價電子數:

  • B 提供 33 個價電子
  • 每個 F 提供 77 個價電子,共 3×7=213 \times 7=21 個

因此,BFX3\ce{BF3} 總價電子數為:

3+21=24 個價電子3+21=24\text{ 個價電子}

硼原子分別與三個氟原子形成三條 B−F\ce{B-F} 單鍵:

BFX3\ce{BF3}

三條鍵共使用 66 個電子。每個 F 以三對孤電子補足八隅體,共使用 1818 個電子,總計 2424 個電子。

此時中心硼原子周圍有:

  • 33 個成鍵電子域
  • 00 個孤電子對

因此其 VSEPR 型式為:

AXX3\ce{AX3}

其中 AA 代表中心原子,X3X_3 代表連接三個周邊原子,中心原子沒有孤電子對。三個電子域會在同一平面上彼此相隔最遠,鍵角約為:

120∘120^\circ

所以 BFX3\ce{BF3} 的電子域幾何與分子幾何均為三角平面形(trigonal planar)。

選項分析

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 18 題

Which one of the following molecules has tetrahedral geometry?

(A) XeFX4\ce{XeF4}
(B) BFX3\ce{BF3}
(C) AsFX5\ce{AsF5}
(D) CFX4\ce{CF4}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查價層電子對互斥理論(VSEPR theory)。判斷分子幾何形狀時,依中心原子周圍的電子域數目與孤電子對數目決定:

  • 每一個單鍵、雙鍵、三鍵皆視為一個電子域。
  • 孤電子對也算一個電子域。
  • 電子域會盡量分離,以降低彼此排斥。
  • 分子幾何形狀只描述原子位置,不包含孤電子對。

常見電子域排列如下:

中心原子周圍電子域分子型式幾何形狀
4 個成鍵電子對、0 個孤電子對AXX4\ce{AX4}四面體
3 個成鍵電子對、0 個孤電子對AXX3\ce{AX3}三角平面
5 個成鍵電子對、0 個孤電子對AXX5\ce{AX5}三角雙錐
4 個成鍵電子對、2 個孤電子對AXX4EX2\ce{AX4E2}正方平面

解題方法

逐一找出中心原子,畫出其 Lewis 結構,計算中心原子周圍的成鍵電子對與孤電子對,再依 VSEPR 理論判斷分子幾何形狀。

題目要找的是「四面體幾何」,其典型型式為:

AXX4\ce{AX4}

也就是中心原子與四個周圍原子形成四個鍵,中心原子沒有孤電子對。

選項分析

(A) XeFX4\ce{XeF4}

中心原子為 Xe\ce{Xe}。氙原子與四個氟原子形成四個 Xe−F\ce{Xe-F} 鍵,且 Xe\ce{Xe} 上仍有兩對孤電子對。

因此中心原子周圍共有:

  • 4 個成鍵電子域
  • 2 個孤電子域

其 VSEPR 型式為:

AXX4EX2\ce{AX4E2}

六個電子域的電子域幾何為八面體;兩對孤電子對位於相對位置後,四個氟原子呈正方形排列。因此分子幾何為正方平面,不是四面體。

(B) BFX3\ce{BF3}

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 19 題

Which one of the following molecules has a non-zero dipole moment?

(A) BeClX2\ce{BeCl2}
(B) BrX2\ce{Br2}
(C) BFX3\ce{BF3}
(D) IBr\ce{IBr}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查分子的**偶極矩(dipole moment)**與分子幾何形狀。

鍵偶極矩源自兩個原子電負度不同,使鍵結電子偏向電負度較大的原子。分子總偶極矩是所有鍵偶極矩的向量總和:

μ⃗分子=∑μ⃗鍵\vec{\mu}_{\text{分子}}=\sum \vec{\mu}_{\text{鍵}}

判斷分子是否具有非零偶極矩,必須同時考慮:

  1. 鍵結兩端原子的電負度是否不同。
  2. 分子形狀是否具有對稱性,使各鍵偶極矩彼此抵消。

若鍵偶極矩完全抵消,則 μ=0\mu=0,分子為非極性分子;若無法完全抵消,則 μ≠0\mu\ne 0,分子為極性分子。

解題方法

逐一判斷各分子的:

  • Lewis 結構與分子幾何形狀。
  • 各鍵是否具有鍵偶極矩。
  • 鍵偶極矩的向量是否完全抵消。

其中,線型且兩端相同的分子,以及平面對稱的三角平面分子,常因高度對稱而使偶極矩抵消。

選項分析

(A) BeClX2\ce{BeCl2}

BeClX2\ce{BeCl2} 的 Lewis 結構為:

Cl−Be−Cl\ce{Cl-Be-Cl}

中心原子 Be\ce{Be} 周圍有兩個鍵結電子區,沒有孤電子對,因此依 VSEPR 理論,分子呈線型,鍵角為 180∘180^\circ。

由於 Cl\ce{Cl} 的電負度大於 Be\ce{Be},每一條 Be−Cl\ce{Be-Cl} 鍵都有鍵偶極矩,方向均由 Be\ce{Be} 指向 Cl\ce{Cl}:

Cl ←Be →Cl\ce{Cl \leftarrow Be \rightarrow Cl}

兩個大小相近、方向相反的鍵偶極矩互相抵消:

μ⃗Be−Cl+μ⃗Be−Cl=0\vec{\mu}_{\ce{Be-Cl}}+\vec{\mu}_{\ce{Be-Cl}}=0

因此:

μBeClX2=0\mu_{\ce{BeCl2}}=0

所以 BeClX2\ce{BeCl2} 不符合題意。

(B) BrX2\ce{Br2}

BrX2\ce{Br2} 是由兩個相同的溴原子形成的同核雙原子分子。兩個原子的電負度完全相同,鍵結電子平均分布,不產生鍵偶極矩:

μBr−Br=0\mu_{\ce{Br-Br}}=0
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 20 題

Which one of the following molecules is polar?

(A) PBrX5\ce{PBr5}
(B) CClX4\ce{CCl4}
(C) BrFX5\ce{BrF5}
(D) XeFX2\ce{XeF2}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「分子極性」與「分子形狀」的判斷。

分子是否為極性分子,不能只看鍵是否為極性鍵,還必須考慮各鍵偶極矩的向量總和:

  • 若各鍵偶極矩完全抵消,分子為非極性分子。
  • 若各鍵偶極矩無法完全抵消,分子具有淨偶極矩,為極性分子。

判斷流程如下:

  1. 由中心原子的價電子數與成鍵數判斷孤電子對數。
  2. 利用 VSEPR 理論判斷分子幾何形狀。
  3. 判斷鍵偶極矩是否因對稱性而抵消。

解題方法

逐一判斷各選項的 Lewis 結構、分子形狀與偶極矩:

分子VSEPR 類型分子形狀偶極矩
PBrX5\ce{PBr5}AXX5\ce{AX5}三角雙錐形抵消
CClX4\ce{CCl4}AXX4\ce{AX4}正四面體形抵消
BrFX5\ce{BrF5}AXX5E\ce{AX5E}四方錐形無法抵消
XeFX2\ce{XeF2}AXX2EX3\ce{AX2E3}直線形抵消

因此,唯一具有淨偶極矩的分子為 BrFX5\ce{BrF5}。


選項分析

(A)PBrX5\ce{PBr5}

磷原子為中心原子,與五個溴原子形成五個 P−Br\ce{P-Br} 鍵,中心原子沒有孤電子對:

PBrX5:AXX5\ce{PBr5}: \quad \ce{AX5}

其分子形狀為三角雙錐形:

  • 兩個軸向 P−Br\ce{P-Br} 鍵彼此呈 180∘180^\circ,偶極矩互相抵消。
  • 三個赤道面 P−Br\ce{P-Br} 鍵位於同一平面,彼此夾角為 120∘120^\circ,三個偶極矩的向量和為零。

因此:

μ⃗total=0\vec{\mu}_{\text{total}}=0

PBrX5\ce{PBr5} 為非極性分子,故(A)錯誤。


(B)CClX4\ce{CCl4}

碳原子與四個氯原子形成四個 C−Cl\ce{C-Cl} 鍵,中心原子沒有孤電子對:

CClX4:AXX4\ce{CCl4}: \quad \ce{AX4}

其分子形狀為正四面體形。四個 C−Cl\ce{C-Cl} 鍵雖然都是極性鍵,但在高度對稱的正四面體排列中,四個鍵偶極矩完全抵消:

μ⃗total=0\vec{\mu}_{\text{total}}=0
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 21 題

What is the strongest type of intermolecular force present in NHX2CHX3\ce{NH2CH3}?

(A) dispersion
(B) dipole-dipole
(C) hydrogen bonding
(D) ion-dipole

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查分子間作用力的種類與強弱判斷。NHX2CHX3\ce{NH2CH3} 即甲胺 CHX3NHX2\ce{CH3NH2},分子中含有:

  • N−H\ce{N-H} 鍵:可提供氫鍵中的氫原子。
  • 氮原子的孤電子對:可接受氫鍵。
  • 極性的 C−N\ce{C-N} 與 N−H\ce{N-H} 鍵:使分子具有永久偶極。
  • 電子雲:所有分子皆具有色散力。

氫鍵通常定義為:氫原子共價鍵結於高電負度原子 N\ce{N}、O\ce{O} 或 F\ce{F},並與另一分子的孤電子對產生強烈吸引。

甲胺分子可形成如下氫鍵:

N−H ⋯N\ce{N-H \cdots N}

其中,N−H\ce{N-H} 中的氫為氫鍵供體,另一個甲胺分子中氮原子的孤電子對為氫鍵受體。

解題方法

判斷分子間作用力時,可依下列順序:

  1. 所有分子皆有 dispersion force(色散力)。
  2. 若分子具有永久偶極,則有 dipole-dipole force(偶極-偶極力)。
  3. 若分子含有 N−H\ce{N-H}、O−H\ce{O-H} 或 F−H\ce{F-H},且鄰近分子具有孤電子對,則可形成 hydrogen bonding(氫鍵)。
  4. 若系統中存在離子與極性分子,才有 ion-dipole force(離子-偶極力)。

NHX2CHX3\ce{NH2CH3} 含有 N−H\ce{N-H} 鍵,且氮原子具有孤電子對,因此分子間可形成氫鍵。氫鍵的強度高於一般偶極-偶極力與色散力;題目問「最強的分子間作用力」,故選氫鍵。

選項分析

(A) dispersion

正確描述甲胺具有此作用力,但不是最強作用力。

色散力源自電子瞬間分布不均所造成的瞬時偶極,進而誘導鄰近分子產生偶極。此作用力存在於所有原子與分子之間,包括 NHX2CHX3\ce{NH2CH3}。

然而,甲胺還能形成氫鍵,因此色散力不是本題所問的最強作用力。

(B) dipole-dipole

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 22 題

Identify the compound that does not have hydrogen bonding.

(A) (CHX3)X3N\ce{(CH3)3N}
(B) HX2O\ce{H2O}
(C) CHX3OH\ce{CH3OH}
(D) HF\ce{HF}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

氫鍵是分子間或分子內的一種特殊吸引力,通常需要同時具備:

  1. 氫鍵供體(hydrogen-bond donor):氫原子直接鍵結於高電負度原子,常見為 N−H\ce{N-H}、O−H\ce{O-H}、F−H\ce{F-H}。
  2. 氫鍵受體(hydrogen-bond acceptor):具有可供作用的孤電子對,常見為 N\ce{N}、O\ce{O}、F\ce{F}。

判斷某純物質是否能形成氫鍵,重點是觀察分子中是否有適當的供體與受體。僅有孤電子對而沒有 N−H\ce{N-H}、O−H\ce{O-H} 或 F−H\ce{F-H},通常不能在自身分子間形成氫鍵。

解題方法

逐一檢查各化合物是否含有「氫直接鍵結於 N\ce{N}、O\ce{O} 或 F\ce{F}」:

  • 含有 N−H\ce{N-H}、O−H\ce{O-H} 或 F−H\ce{F-H}:可提供氫鍵。
  • 沒有上述鍵結:無法作為氫鍵供體,在純物質中不形成典型氫鍵。

選項分析

(A) (CHX3)X3N\ce{(CH3)3N}

(CHX3)X3N\ce{(CH3)3N} 為三甲胺,氮原子具有一對孤電子對,因此能作為氫鍵受體;但氮上沒有 N−H\ce{N-H} 鍵,無法提供氫鍵中的氫原子。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 23 題

What is the type of intermolecular force for dissolving NaCl\ce{NaCl} in HX2O\ce{H2O}?

(A) dispersion
(B) dipole-dipole
(C) hydrogen bonding
(D) ion-dipole

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「分子間作用力」與「溶解作用」的判斷。

氯化鈉為離子化合物,溶於水時解離為鈉離子與氯離子:

NaCl(s)→NaX+(aq)+ClX−(aq)\ce{NaCl(s) -> Na+(aq) + Cl-(aq)}

水分子 HX2O\ce{H2O} 具有極性:

  • 氧原子帶部分負電荷 δ−\delta^-
  • 氫原子帶部分正電荷 δ+\delta^+

因此,水分子會與 NaX+\ce{Na+}、ClX−\ce{Cl-} 之間產生「離子—偶極作用力」(ion-dipole force),使離子受到水分子包圍並穩定分散於溶液中。

解題方法

判斷溶解時的主要分子間作用力,可依下列步驟:

  1. 判斷溶質種類:NaCl\ce{NaCl} 是離子化合物,解離為 NaX+\ce{Na+} 與 ClX−\ce{Cl-}。
  2. 判斷溶劑特性:HX2O\ce{H2O} 是極性分子,具有永久偶極。
  3. 判斷離子與極性分子之間的作用力:離子與水分子的永久偶極互相吸引,形成離子—偶極作用力。

水分子的排列方式如下:

  • NaX+\ce{Na+} 周圍:水分子的氧端朝向 NaX+\ce{Na+}。
  • ClX−\ce{Cl-} 周圍:水分子的氫端朝向 ClX−\ce{Cl-}。

這些水合作用可表示為:

NaX++HX2O→NaX+(aq)\ce{Na+ + H2O -> Na+(aq)} ClX−+HX2O→ClX−(aq)\ce{Cl- + H2O -> Cl-(aq)}

其中主要作用力是離子與水分子偶極之間的靜電吸引,因此答案為 ion-dipole。

選項分析

(A) dispersion,色散力

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 24 題

What is the type of intermolecular force for dissolving BrX2\ce{Br2} in HX2O\ce{H2O}?

(A) dispersion
(B) dipole-dipole
(C) hydrogen bonding
(D) induced dipole

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「溶質與溶劑之間的分子間作用力」。判斷重點是先辨認分子的極性:

  • HX2O\ce{H2O}:極性分子,具有永久偶極。
  • BrX2\ce{Br2}:兩個相同的溴原子形成對稱分子,為非極性分子,但電子雲可被外界電場扭曲,因此容易被極化。

當極性分子 HX2O\ce{H2O} 接近非極性分子 BrX2\ce{Br2} 時,HX2O\ce{H2O} 的永久偶極會使 BrX2\ce{Br2} 的電子分布偏移,誘導出暫時性的偶極。此作用力稱為「偶極-誘導偶極力」,屬於 induced dipole interaction。

解題方法

判斷分子間作用力可依下列順序:

  1. 先判斷兩分子是否為極性分子。
  2. 若兩者皆為極性分子,主要考慮 dipole-dipole。
  3. 若一者為極性分子、另一者為非極性分子,考慮 dipole-induced dipole。
  4. 若兩者皆為非極性分子,主要考慮 dispersion force。
  5. 若分子具有 H\ce{H} 與高電負度原子 N\ce{N}、O\ce{O}、F\ce{F} 相連,才進一步考慮 hydrogen bonding。

本題中:

HX2O (polar)+BrX2 (nonpolar)\ce{H2O\ (polar) + Br2\ (nonpolar)}

因此,HX2O\ce{H2O} 的永久偶極誘導 BrX2\ce{Br2} 產生偶極:

HX2O (permanent dipole)→BrX2 (induced dipole)\ce{H2O\ (permanent\ dipole) -> Br2\ (induced\ dipole)}

所以兩者溶解時的主要特徵作用力為 induced dipole。

選項分析

(A) dispersion

錯誤。dispersion force,又稱倫敦分散力,是由電子瞬間不均勻分布所造成的瞬時偶極與誘導偶極之間的作用力,存在於所有原子與分子之間。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 25 題

Which of the following acids will have the strongest conjugate base?

(A) HCl\ce{HCl}
(B) HClOX4\ce{HClO4}
(C) HNOX3\ce{HNO3}
(D) HCN\ce{HCN}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「酸強度」與「共軛鹼強度」的反向關係。

酸在水中解離:

HA+HX2O⇌HX3OX++AX−\ce{HA + H2O <=> H3O+ + A-}

其中:

  • HA\ce{HA} 是酸
  • AX−\ce{A-} 是 HA\ce{HA} 的共軛鹼
  • 酸越強,越容易放出 HX+\ce{H+},其共軛鹼越不容易再接受 HX+\ce{H+},因此鹼性越弱
  • 酸越弱,越不容易放出 HX+\ce{H+},其共軛鹼越容易接受 HX+\ce{H+},因此鹼性越強

酸解離常數與共軛鹼解離常數的關係為:

Ka×Kb=KwK_a \times K_b = K_w

因此,在相同溫度下:

Ka 越大⟹Kb 越小K_a \text{ 越大} \Longrightarrow K_b \text{ 越小}

也就是:

酸越強⟹共軛鹼越弱\text{酸越強} \Longrightarrow \text{共軛鹼越弱}

所以題目問「具有最強共軛鹼的酸」,等同於尋找「最弱的酸」。


解題方法

逐一判斷四種酸的酸強度:

  • HCl\ce{HCl}:強酸
  • HClOX4\ce{HClO4}:強酸
  • HNOX3\ce{HNO3}:強酸
  • HCN\ce{HCN}:弱酸

三種強酸在水中幾乎完全解離,所形成的共軛鹼鹼性極弱;HCN\ce{HCN} 為弱酸,解離程度小,因此其共軛鹼 CNX−\ce{CN-} 保有較強的接受質子能力。

HCN\ce{HCN} 的解離反應為:

HCN+HX2O⇌HX3OX++CNX−\ce{HCN + H2O <=> H3O+ + CN-}

其共軛鹼為 CNX−\ce{CN-},也是四個選項中鹼性最強者。


選項分析

(A) HCl\ce{HCl}

HCl\ce{HCl} 是強酸,在水中幾乎完全解離:

HCl+HX2O→HX3OX++ClX−\ce{HCl + H2O -> H3O+ + Cl-}

其共軛鹼為 ClX−\ce{Cl-}。

由於 HCl\ce{HCl} 很容易失去質子,ClX−\ce{Cl-} 接受質子的能力極弱,因此 ClX−\ce{Cl-} 是極弱的鹼。

本選項錯誤。


(B) HClOX4\ce{HClO4}

HClOX4\ce{HClO4} 是強酸,在水中幾乎完全解離:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 26 題

Which one of the following salts, when dissolved in water, produces the solution with the lowest pH?

(A) NaCl\ce{NaCl}
(B) KCl\ce{KCl}
(C) MgClX2\ce{MgCl2}
(D) AlClX3\ce{AlCl3}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「鹽類水解」與「金屬離子水合酸性」。

溶液的酸鹼性取決於水合離子是否會與水反應產生 HX3OX+\ce{H3O+}:

MXn++HX2O⇌MOHX(n−1)++HX3OX+\ce{M^{n+} + H2O <=> MOH^{(n-1)+} + H3O+}

金屬離子的正電荷越高、半徑越小,對周圍水分子的吸引力越強,越能極化水分子的 O−H\ce{O-H} 鍵,使水分子較容易釋放質子,因而產生較多 HX3OX+\ce{H3O+},溶液的 pH 越低。

本題各鹽類的陰離子皆為 ClX−\ce{Cl-}。ClX−\ce{Cl-} 是強酸 HCl\ce{HCl} 的共軛鹼,幾乎不會水解,因此主要比較陽離子的酸性。

題目未明確給出濃度;以下依選擇題慣例,假設各鹽類以相同莫耳濃度溶於水。

解題方法

判斷金屬離子的水合酸性時,主要考慮:

  1. 金屬離子的電荷數;
  2. 金屬離子的半徑;
  3. 電荷密度,即「電荷越大、半徑越小」,水解酸性通常越強。

四個陽離子的比較如下:

NaX+, KX+≪MgX2+<AlX3+\ce{Na+},\ \ce{K+} \ll \ce{Mg^{2+}} < \ce{Al^{3+}}

NaX+\ce{Na+} 和 KX+\ce{K+} 為一價鹼金屬離子,水合後幾乎不釋放 HX3OX+\ce{H3O+}。MgX2+\ce{Mg^{2+}} 具有些微水合酸性;AlX3+\ce{Al^{3+}} 電荷較高且半徑較小,電荷密度最大,水合酸性最強。

AlClX3\ce{AlCl3} 溶於水後可視為產生 AlX3+\ce{Al^{3+}},實際上以水合離子形式存在:

AlX3++6 HX2O→[Al(HX2O)X6]X3+\ce{Al^{3+} + 6H2O -> [Al(H2O)6]^{3+}}

其水合離子會進行酸性水解:

[Al(HX2O)X6]X3++HX2O⇌[AlOH(HX2O)X5]X2++HX3OX+\ce{[Al(H2O)6]^{3+} + H2O <=> [AlOH(H2O)5]^{2+} + H3O+}

因此產生的 HX3OX+\ce{H3O+} 濃度最大,pH 最低。

選項分析

(A) NaCl\ce{NaCl}

溶於水後:

NaCl→NaX++ClX−\ce{NaCl -> Na+ + Cl-}

NaX+\ce{Na+} 是強鹼 NaOH\ce{NaOH} 的共軛酸,幾乎不會與水反應;ClX−\ce{Cl-} 是強酸 HCl\ce{HCl} 的共軛鹼,也幾乎不會水解。

因此 NaCl\ce{NaCl} 溶液近似中性,pH 約為 77,不是最低者。

(B) KCl\ce{KCl}

溶於水後:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 27 題

Which of the following is a Lewis acid?

(A) BBrX3\ce{BBr3}
(B) CClX4\ce{CCl4}
(C) NHX3\ce{NH3}
(D) CHBrX3\ce{CHBr3}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查 Lewis 酸鹼理論:

  • Lewis 酸:能接受電子對的物種。
  • Lewis 鹼:能提供電子對的物種。

判斷 Lewis 酸時,重點觀察中心原子是否具有:

  1. 未滿足八隅體的電子結構;
  2. 可接受電子對的空軌域;
  3. 明顯的缺電子特性。

其中 BBrX3\ce{BBr3} 的中心硼原子是典型的 Lewis 酸。


解題方法

分析各分子的中心原子與價電子結構。

在 BBrX3\ce{BBr3} 中,硼原子提供 3 個價電子,分別與 3 個溴原子形成三條 B−Br\ce{B-Br} 鍵。硼周圍共有 6 個成鍵電子,未達八隅體:

BBrX3\ce{BBr3}

硼原子因此具有缺電子特性,並保有可接受電子對的空軌域。當 Lewis 鹼提供孤電子對時,硼可形成配位鍵,例如:

BBrX3+NHX3→HX3N→BBrX3\ce{BBr3 + NH3 -> H3N->BBr3}

其中:

  • NHX3\ce{NH3} 的氮原子提供孤電子對,屬於親核體;
  • 缺電子的硼原子接受該電子對,屬於親電中心;
  • 形成 N→B\ce{N -> B} 配位鍵。

因此,BBrX3\ce{BBr3} 是 Lewis 酸。


選項分析

(A) BBrX3\ce{BBr3}:正確

硼原子周圍僅有 6 個電子,未達八隅體,具有缺電子中心與可接受電子對的空軌域。

BBrX3+:NHX3→HX3N→BBrX3\ce{BBr3 + :NH3 -> H3N->BBr3}

硼接受氨的孤電子對,故 BBrX3\ce{BBr3} 為 Lewis 酸。


(B) CClX4\ce{CCl4}:錯誤

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 28 題

Which of the following is a Lewis base?

(A) AlFX3\ce{AlF3}
(B) HX2O\ce{H2O}
(C) SiFX4\ce{SiF4}
(D) CX5HX12\ce{C5H12}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查 Lewis 酸鹼定義:

  • Lewis 酸:可接受電子對的物種。
  • Lewis 鹼:可提供電子對的物種。

判斷 Lewis 鹼的關鍵,是觀察分子中是否具有可供配位或成鍵使用的孤電子對、負電荷或容易提供的 π\pi 電子。

水分子 HX2O\ce{H2O} 中的氧原子具有兩對孤電子對,因此能將電子對提供給電子對受體,形成配位鍵。例如:

HX2O+HX+→HX3OX+\ce{H2O + H+ -> H3O+}

其中 HX2O\ce{H2O} 提供氧上的孤電子對,HX+\ce{H+} 接受電子對,所以 HX2O\ce{H2O} 是 Lewis 鹼。

解題方法

依序檢查各物種的中心原子或主要反應位置:

  1. 是否具有可提供的孤電子對或可用電子對?
  2. 是否呈現電子缺乏,能接受其他物種的電子對?
  3. 能否寫出典型的配位反應加以驗證?

本題中,HX2O\ce{H2O} 的氧原子有孤電子對,且能與 HX+\ce{H+} 形成 HX3OX+\ce{H3O+},符合 Lewis 鹼的定義。

選項分析

(A) AlFX3\ce{AlF3}

AlFX3\ce{AlF3} 中的鋁為電子缺乏中心。鋁原子具有接受電子對的能力,可與氟離子形成配位離子:

AlFX3+3 FX−→[AlFX6]X3−\ce{AlF3 + 3F^- -> [AlF6]^3-}

在此反應中,FX−\ce{F^-} 提供電子對,鋁中心接受電子對。因此 AlFX3\ce{AlF3} 表現為 Lewis 酸,不是 Lewis 鹼。

(B) HX2O\ce{H2O}

氧原子具有兩對孤電子對,可提供其中一對電子形成配位鍵:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 29 題

Which are acid-base reactions according to Lewis theory but not according to the Brønsted-Lowry theory?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

I. 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

II. 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

III. 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

IV. 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) I, II
(B) III, IV
(C) I, III, IV
(D) I, II, III, IV

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 4 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

  • Lewis 酸:可接受電子對。
  • Lewis 鹼:可提供電子對。
  • Brønsted–Lowry 酸:可提供質子 HX+\ce{H+}。
  • Brønsted–Lowry 鹼:可接受質子 HX+\ce{H+}。

因此,本題要找的是「有電子對轉移,但沒有質子轉移」的反應。

各反應判斷

I. CHX3COCHX3+CHX3X−→(CHX3)X3COX−\ce{CH3COCH3 + CH3^- -> (CH3)3CO^-}

CHX3X−\ce{CH3^-} 提供電子對,攻擊丙酮羰基碳;羰基化合物接受電子對,形成新的 C−C\ce{C-C} 鍵,並使氧帶負電:

CHX3X−+CHX3COCHX3→(CHX3)X3COX−\ce{CH3^- + CH3COCH3 -> (CH3)3CO^-}

此反應沒有質子轉移,因此是 Lewis 酸鹼反應,但不是 Brønsted–Lowry 酸鹼反應。I 正確。

II. CHX3COOH+HX2O⇌CHX3COOX−+HX3OX+\ce{CH3COOH + H2O <=> CH3COO^- + H3O+}

醋酸將 HX+\ce{H+} 給予水,水接受 HX+\ce{H+} 形成 HX3OX+\ce{H3O+}。這是典型的 Brønsted–Lowry 酸鹼反應;水以孤電子對接受質子,也符合 Lewis 定義。

因此 II 同時屬於 Lewis 與 Brønsted–Lowry 酸鹼反應,不符合題目所求。II 錯誤。

III. CHX3NHX2+BFX3→CHX3NHX2BFX3\ce{CH3NH2 + BF3 -> CH3NH2BF3}

CHX3NHX2\ce{CH3NH2} 的氮原子具有孤電子對,提供給缺電子的 BFX3\ce{BF3},形成配位鍵:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 30 題

Which acid is the most acidic?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

I. 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

II. 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

III. 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

IV. 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) I
(B) II
(C) III
(D) IV

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 4 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考「取代基的誘導效應」對羧酸酸性的影響。

羧酸解離反應為:

RCOOH⇌RCOOX−+HX+\ce{RCOOH <=> RCOO^- + H^+}

酸性強弱取決於共軛鹼 RCOOX−\ce{RCOO^-} 的穩定性。取代基若具有吸電子效應,能分散或降低負電荷,使羧酸根更穩定,原酸的酸性便更強。

鹵素的吸電子誘導效應大致為:

F>Cl>Br\ce{F > Cl > Br}

且本題所有鹵素皆直接接在羧基旁的 CHX2\ce{CH2} 上,距離相同,因此主要比較鹵素的吸電子能力。

解題方法

四個化合物分別為:

  • I:ClCHX2COOH\ce{ClCH2COOH},氯乙酸
  • II:BrCHX2COOH\ce{BrCH2COOH},溴乙酸
  • III:FCHX2COOH\ce{FCH2COOH},氟乙酸
  • IV:CHX3COOH\ce{CH3COOH},乙酸

氟的電負度最大,對 −COOH\ce{-COOH} 具有最強的 −I\ce{-I} 吸電子誘導效應,能最有效穩定解離後的羧酸根:

FCHX2COOH⇌FCHX2COOX−+HX+\ce{FCH2COOH <=> FCH2COO^- + H^+}

因此氟乙酸最容易釋放 HX+\ce{H^+},酸性最強。

選項分析

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 31 題

Which is the IUPAC name for the following cycloalkane?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) 2,4-dimethyl-1-ethylcyclopentane
(B) 1,3-dimethyl-5-ethylcyclopentane
(C) 1-ethyl-2,4-dimethylcyclopentane
(D) 1-ethyl-3,5-dimethylcyclopentane

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 5 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查環烷烴的 IUPAC 命名規則:

  1. 以環狀結構作為母體:本題為五元環,因此母體是 cyclopentane。
  2. 從有取代基的環碳開始編號。
  3. 選擇使取代基得到「最低定位號碼組」的編號方向。
  4. 不同取代基在名稱中依英文字母順序排列;ethyl 要排在 methyl 前面。

解題方法

圖中 cyclopentane 上有三個取代基:

  • 一個 ethyl
  • 兩個 methyl

先將 ethyl 所連接的碳編為第 1 號,並選擇使其他取代基號碼最小的方向:

  • ethyl:第 1 號
  • 鄰近的 methyl:第 2 號
  • 另一個 methyl:第 4 號

因此定位號碼為:

1-ethyl−2,4-dimethylcyclopentane1\text{-ethyl}-2,4\text{-dimethylcyclopentane}

名稱中的取代基須按字母順序排列,ethyl(e)在 methyl(m)之前,所以正確名稱為:

1-ethyl-2,4-dimethylcyclopentane\boxed{\text{1-ethyl-2,4-dimethylcyclopentane}}

選項分析

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 32 題

Which conformation of pentane is most stable?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) I
(B) II
(C) III
(D) IV

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 5 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考察烷類的 Newman projection(紐曼投影)與構象穩定性。戊烷沿著中央 CX2−CX3\ce{C2-C3} 單鍵觀察時,兩個碳上的取代基分別為:

  • 一端:CHX3\ce{CH3}、H\ce{H}、H\ce{H}
  • 另一端:CHX2CHX3\ce{CH2CH3}、H\ce{H}、H\ce{H}

構象穩定性主要取決於:

  1. 交錯式(staggered)比重疊式(eclipsed)穩定,因為扭轉張力較小。
  2. 在交錯式中,體積最大的兩個基團若呈反式交錯(anti,二面角 180∘180^\circ),位阻最小,因此最穩定。
  3. 本題最大基團為 CHX2CHX3\ce{CH2CH3} 與 CHX3\ce{CH3}。

解題方法

先判斷各選項是否為交錯式或重疊式,再比較 CHX2CHX3\ce{CH2CH3} 與 CHX3\ce{CH3} 的相對位置:

  • 重疊式:兩碳上的鍵方向重疊,具有較大的扭轉張力。
  • 交錯式:兩碳上的鍵互相錯開;若大基團呈 180∘180^\circ,即為最有利的 anti 構象。

選項 IV 中,CHX2CHX3\ce{CH2CH3} 與 CHX3\ce{CH3} 位於相對的 180∘180^\circ 位置,形成 anti 交錯構象,兩個大基團之間的位阻最小,故能量最低、最穩定。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 33 題

Which of these diaxial conformations has the highest energy?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) I
(B) II
(C) III
(D) IV

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 5 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查環己烷椅式構形的穩定性,以及軸向取代基所造成的 1,3-diaxial interaction(1,3-軸向交互作用)。

在椅式環己烷中,軸向甲基會與同側、相隔一個碳原子的軸向氫產生立體障礙。甲基體積比氫大,因此軸向甲基越多、彼此越接近,構形能量越高。

甲基的軸向取向可用其 A-value 表示:

ACHX3≈1.7 kcal mol−1A_{\ce{CH3}}\approx 1.7\ \text{kcal mol}^{-1}

兩個軸向甲基的基本能量約為:

2ACHX3≈3.4 kcal mol−12A_{\ce{CH3}}\approx 3.4\ \text{kcal mol}^{-1}

但若兩個甲基位於同側且呈現 1,31,3 關係,還會產生特別嚴重的甲基—甲基立體排斥。

解題方法

判斷各構形時,依序觀察:

  1. 兩個甲基是否皆為軸向。
  2. 兩個甲基的相對位置是 1,21,2、1,31,3 或 1,41,4。
  3. 是否位於同一側,造成最嚴重的 1,31,3-軸向交互作用。
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 34 題

Which structure is Z-2-bromo-3-methyl-2-pentene?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) I
(B) II
(C) III
(D) IV

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 5 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查烯類的 E/Z 幾何異構命名,判斷步驟如下:

  1. 確認結構是否為 2-bromo-3-methyl-2-pentene。
  2. 依照 CIP 優先序規則,分別判定雙鍵兩端的高優先序取代基。
  3. 高優先序取代基位於同側為 Z,位於異側為 E。

目標結構可表示為:

CHX3−C(Br)=C(CHX3)−CHX2CHX3\ce{CH3-C(Br)=C(CH3)-CH2CH3}

雙鍵左端的取代基為 Br\ce{Br} 與 CHX3\ce{CH3};雙鍵右端的取代基為 CHX2CHX3\ce{CH2CH3} 與 CHX3\ce{CH3}。

依 CIP 規則:

  • 左端:Br\ce{Br} 的原子序大於 C\ce{C},因此 Br\ce{Br} 優先序較高。
  • 右端:CHX2CHX3\ce{CH2CH3} 與 CHX3\ce{CH3} 都經由碳原子連接,繼續比較下一層原子。CHX2CHX3\ce{CH2CH3} 的下一層為 C, H, H\ce{C,H,H},CHX3\ce{CH3} 為 H, H, H\ce{H,H,H},因此 CHX2CHX3\ce{CH2CH3} 優先序較高。

所以要觀察的是:

  • 左側的 Br\ce{Br}
  • 右側的 CHX2CHX3\ce{CH2CH3}

兩者同側即為 Z。

選項分析

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 35 題

Arrange these carbocations in order of increasing stability, from least to most.

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) I, II, III
(B) I, III, II
(C) II, I, III
(D) III, II, I

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 6 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查碳正離子的穩定度。一般而言,烷基取代越多,碳正離子越穩定:

三級碳正離子>二級碳正離子>一級碳正離子\text{三級碳正離子} > \text{二級碳正離子} > \text{一級碳正離子}

原因是烷基具有供電子的誘導效應(+I+I effect),且鄰近的 C−H\ce{C-H} 鍵可經由超共軛(hyperconjugation)分散正電荷,使碳正離子穩定化。

解題方法

逐一判斷帶正電荷的碳原子,直接連接幾個其他碳原子:

  • I:帶正電荷的環上碳,連接兩個環內碳與一個側鏈碳,為三級碳正離子。
  • II:帶正電荷的碳連接環上碳與一個甲基,為二級碳正離子。
  • III:帶正電荷的末端碳只連接一個碳,為一級碳正離子。

因此穩定度由低至高為:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 36 題

Which of the following alkenes is the major product when 2-bromo-2-methylpentane is treated with sodium ethoxide in ethanol?

(A) 2-methylpent-1-ene
(B) 2-methylpent-2-ene
(C) (E)-4-methylpent-2-ene
(D) (Z)-4-methylpent-2-ene

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查三級鹵代烷在醇性乙氧基鈉中的消去反應,重點包括:

  • EX2\ce{E2} 消去反應機構
  • Zaitsev\ce{Zaitsev} 規則:主要生成較多取代的烯烴
  • 鹵素離去基與 β\beta-氫的位置判斷
  • 立體化學與 E/Z\ce{E/Z} 命名條件

反應物 2-bromo-2-methylpentane 的結構為:

CHX3−C(Br)(CHX3)−CHX2−CHX2−CHX3\ce{CH3-C(Br)(CH3)-CH2-CH2-CH3}

帶有溴的碳為 α\alpha-碳,其相鄰碳為 β\beta-碳。乙氧基鈉在乙醇中是強鹼,且三級鹵代烷受位阻影響,不利於 SNX2\ce{SN2},主要進行 EX2\ce{E2} 消去。


解題方法:找出所有可能的 β\beta-氫

EX2\ce{E2} 反應是一步完成的協同反應:

  1. 乙氧基負離子 EtOX−\ce{EtO^-} 抓取 β\beta-氫。
  2. C−H\ce{C-H} 鍵電子形成 C=C\ce{C=C} 雙鍵。
  3. C−Br\ce{C-Br} 鍵斷裂,溴離子離去。

總反應可表示為:

CHX3−C(Br)(CHX3)−CHX2−CHX2−CHX3+NaOCHX2CHX3→CHX3−C(CHX3)=CH−CHX2−CHX3+NaBr+CHX3CHX2OH\ce{CH3-C(Br)(CH3)-CH2-CH2-CH3 + NaOCH2CH3 -> CH3-C(CH3)=CH-CH2-CH3 + NaBr + CH3CH2OH}

反應物的兩類 β\beta-碳如下:

  • 左側兩個甲基:可提供 β\beta-氫,形成端烯。
  • 右側 CHX2\ce{CH2}:可提供 β\beta-氫,形成內烯。

因此有兩種區域異構產物。


產物比較與主要產物判斷

由左側甲基消去:

CHX2=C(CHX3)−CHX2−CHX2−CHX3\ce{CH2=C(CH3)-CH2-CH2-CH3}

即 2-methylpent-1-ene。其雙鍵為二取代烯烴。

由右側 CHX2\ce{CH2} 消去:

CHX3−C(CHX3)=CH−CHX2−CHX3\ce{CH3-C(CH3)=CH-CH2-CH3}

即 2-methylpent-2-ene。其雙鍵為三取代烯烴。

依 Zaitsev\ce{Zaitsev} 規則,消去反應主要生成較穩定、取代程度較高的烯烴:

三取代烯烴>二取代烯烴\text{三取代烯烴}>\text{二取代烯烴}

因此 2-methylpent-2-ene 為主要產物。


🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 37 題

Which of the following alkenes is the major product when 2-bromo-2-methylpentane is treated with potassium tert-butoxide in tert-butanol?

(A) 2-methylpent-1-ene
(B) 2-methylpent-2-ene
(C) (E)-4-methylpent-2-ene
(D) (Z)-4-methylpent-2-ene

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查三級鹵代烷在強而具位阻的鹼存在下進行消去反應,以及:

  • E2\mathrm{E2} 消去機構
  • Zaitsev 與 Hofmann 產物
  • 鹵素離去基與 β\beta-氫的位置
  • 大體積鹼對主要產物的影響

反應物 2-bromo-2-methylpentane 的結構為:

CHX3−C(Br)(CHX3)−CHX2−CHX2−CHX3\ce{CH3-C(Br)(CH3)-CH2-CH2-CH3}

帶有 Br\ce{Br} 的碳為 α\alpha-碳,其相鄰碳為 β\beta-碳。E2\mathrm{E2} 反應中,鹼抓取 β\beta-氫的同時,C−Br\ce{C-Br} 鍵斷裂並形成 C=C\ce{C=C} 雙鍵。

反應總式可表示為:

CHX3−C(Br)(CHX3)−CHX2−CHX2−CHX3+KOtBu→CHX2=C(CHX3)−CHX2−CHX2−CHX3+KBr+t-BuOH\ce{CH3-C(Br)(CH3)-CH2-CH2-CH3 + KOtBu -> CH2=C(CH3)-CH2-CH2-CH3 + KBr + t-BuOH}

解題方法

1. 判斷反應機構

反應物是三級鹵代烷,試劑是 potassium tert-butoxide,即 KOtBu\ce{KOtBu}。其共軛酸為 tert-butanol,鹼性強但體積很大,親核性相對受位阻限制。

因此主要進行雙分子消去反應:

EX2\ce{E2}

E2\mathrm{E2} 是協同反應,關鍵步驟如下:

  1. t-BuOX−\ce{t-BuO^-} 抓取 β\beta-氫。
  2. C−H\ce{C-H} 鍵電子形成 C=C\ce{C=C} 雙鍵。
  3. C−Br\ce{C-Br} 鍵同時斷裂,BrX−\ce{Br^-} 離去。

三個鍵結變化同步發生:

CXβ−H→CXα=CXβ\ce{C_{\beta}-H -> C_{\alpha}=C_{\beta}}

以及:

CXα−Br→BrX−\ce{C_{\alpha}-Br -> Br^-}

2. 找出所有可消去的 β\beta-氫

α\alpha-碳是與 Br\ce{Br} 相連的第二個碳:

CHX3−C(Br)(CHX3)−CHX2−CHX2−CHX3\ce{CH3-C(Br)(CH3)-CH2-CH2-CH3}

其相鄰的三個 β\beta-碳為:

  • 左側甲基 CHX3\ce{CH3}
  • 上方甲基 CHX3\ce{CH3}
  • 右側亞甲基 CHX2\ce{CH2}

從兩個甲基的 β\beta-氫消去,會生成相同的烯烴:

CHX2=C(CHX3)−CHX2−CHX2−CHX3\ce{CH2=C(CH3)-CH2-CH2-CH3}

其名稱為 2-methylpent-1-ene。

從右側 CHX2\ce{CH2} 的 β\beta-氫消去,生成:

CHX3−C(CHX3)=CH−CHX2−CHX3\ce{CH3-C(CH3)=CH-CH2-CH3}

其名稱為 2-methylpent-2-ene。

3. 判斷主要產物

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 38 題

Which of the following statements applies to the E2 mechanism?

(A) It occurs with inversion of stereochemistry.
(B) It occurs with racemization of stereochemistry.
(C) It proceeds through the more stable carbocation intermediate.
(D) The C–H and C–X bonds that break must be anti.

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

E2(bimolecular elimination,雙分子消去反應)是一步完成的協同反應,鹼、β\beta-氫與離去基團同時參與反應:

BX−+R−CHX2−CH(X)−RX′→R−CH=CH−RX′+HB+XX−\ce{B^- + R-CH2-CH(X)-R' -> R-CH=CH-R' + HB + X^-}

其中:

  • BX−\ce{B^-} 從 β\beta-碳抓取氫。
  • C−H\ce{C-H} 鍵的電子形成 C=C\ce{C=C} 雙鍵。
  • C−X\ce{C-X} 鍵同時斷裂,XX−\ce{X^-} 離去。
  • 反應不經過碳陽離子中間體。
  • 速率同時與受質及鹼的濃度有關:
rate=k[alkyl halide][base]\text{rate}=k[\text{alkyl halide}][\text{base}]

E2 最重要的立體化學要求是:即將斷裂的 C−H\ce{C-H} 鍵與 C−X\ce{C-X} 鍵須呈 anti-periplanar 排列,也就是二面角約為 180∘180^\circ,以利兩個鍵的電子軌域有效重疊並形成 C=C\ce{C=C}。

解題方法

本題直接辨認各選項所描述的反應特徵:

  1. inversion(構型反轉)是 SN2\mathrm{S_N2} 的典型特徵。
  2. racemization(外消旋化)是平面碳陽離子經由 SN1\mathrm{S_N1} 反應的典型特徵。
  3. 穩定碳陽離子中間體與 SN1\mathrm{S_N1}、E1\mathrm{E1} 有關。
  4. anti-periplanar 排列是 E2 消去反應的關鍵立體電子條件。

因此正確敘述為 D。

選項分析

(A) It occurs with inversion of stereochemistry.

錯誤。

構型反轉是 SN2\mathrm{S_N2} 的特徵。SN2\mathrm{S_N2} 中,親核試劑從離去基團的背面進攻中心碳,造成類似傘形翻轉的 inversion。

E2 並非由親核試劑直接取代中心碳,而是鹼抓取 β\beta-氫,同時發生消去。因此 E2 的立體化學重點是 anti-periplanar 排列,不是單純的構型反轉。

(B) It occurs with racemization of stereochemistry.

錯誤。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 39 題

What is the major product of the following reaction?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(B) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(C) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(D) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 6 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查酸催化烯烴水合反應,包含:

  • Markovnikov 加成
  • 碳正離子穩定度
  • 1,2-甲基遷移(carbocation rearrangement)
  • 水分子進攻與去質子化形成醇

反應條件為 50 % HX2SOX4(aq)\ce{50\% H2SO4(aq)},因此烯烴在酸性水溶液中進行水合反應。

原反應物可視為 (CHX3)X3C−CH=CHX2\ce{(CH3)3C-CH=CH2},即 3,3-dimethyl-1-butene。

解題方法

首先,烯烴的 π\ce{\pi} 電子接受酸提供的 HX+\ce{H+},形成碳正離子。

依 Markovnikov 方向,HX+\ce{H+} 加到末端的 CHX2\ce{CH2},使正電荷形成在較內側的碳上:

(CHX3)X3C−CH=CHX2+HX+→(CHX3)X3C−C+H−CHX3\ce{(CH3)3C-CH=CH2 + H+ -> (CH3)3C-\overset{+}{C}H-CH3}

此時形成的是二級碳正離子。由於鄰接碳為高度取代的碳,會發生 1,2-甲基遷移,使正電荷轉移到較穩定的三級碳正離子:

(CHX3)X3C−C+H−CHX3→(CHX3) migration(CHX3)X2CX+−CH(CHX3)X2\ce{(CH3)3C-\overset{+}{C}H-CH3 ->[(CH3)\ migration] (CH3)2C^{+}-CH(CH3)2}

接著水分子進攻三級碳正離子,形成質子化醇,再經去質子化得到三級醇:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 40 題

Provide the reagents necessary to complete the following transformation.

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) 1. BHX3 ⋅ THF1.\ \ce{BH3 . THF}; 2. HX2OX2,HOX−2.\ \ce{H2O2, HO^-}
(B) HX2O,HX2SOX4\ce{H2O, H2SO4}
(C) OsOX4,HX2OX2\ce{OsO4, H2O2}
(D) CHX3COX3H\ce{CH3CO3H}

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 7 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查烯烴的酸催化水合反應(acid-catalyzed hydration),其主要特徵為:

  • 反應遵循 Markovnikov 加成。
  • H\ce{H} 加到原本氫較多的烯碳。
  • OH\ce{OH} 加到形成較穩定碳正離子的烯碳。
  • 反應經由碳正離子中間體,因此通常不具嚴格立體專一性。

圖中起始物為一個帶有乙基取代基的環戊烯。雙鍵上,帶有乙基的碳較為取代,水合後 OH\ce{OH} 位於該碳上,符合 Markovnikov 規則。

解題方法

酸催化水合的反應步驟如下:

  1. 烯鍵先接受 HX+\ce{H+},形成碳正離子。
  2. 質子加到較適合的位置,使正電荷出現在帶有乙基、且較穩定的三級碳位置。
  3. HX2O\ce{H2O} 作為親核試劑進攻碳正離子。
  4. 脫去質子,形成醇。

總反應可表示為:

C=C+HX2O→HX2SOX4C−C(OH)\ce{C=C + H2O ->[H2SO4] C-C(OH)}

產物中 OH\ce{OH} 位於較取代的烯碳,正是 HX2O/HX2SOX4\ce{H2O/H2SO4} 所提供的 Markovnikov 水合結果。

選項分析

(A) 1 ⋅ BHX3 ⋅ THF;  2 ⋅ HX2OX2,  HOX−\ce{1. BH3 . THF;\ 2. H2O2,\ HO^-}:錯誤

這是氫硼氧化反應(hydroboration–oxidation),具有:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 41 題

Which of the following reagents will convert 11 mole of 3-methylpent-1-yne into 3-methylpentane?

(A) 11 mole of BrX2\ce{Br2} in CClX4\ce{CCl4}
(B) 22 moles of ClX2\ce{Cl2} in CClX4\ce{CCl4}
(C) 22 moles of HCl\ce{HCl}
(D) 22 moles HX2\ce{H2}, Ni, and heat

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查:

  1. 炔烴三鍵的加成反應。
  2. 催化氫化將炔烴完全還原為烷烴。
  3. 反應物的莫耳數與三鍵所需氫氣量之關係。

3-methylpent-1-yne 的結構可表示為:

HC≡C−CH(CHX3)−CHX2−CHX3\ce{HC#C-CH(CH3)-CH2-CH3}

分子中含有一個碳碳三鍵。三鍵完全還原為單鍵時,必須經歷兩階段加氫:

C≡C→C=C→C−C\ce{C#C -> C=C -> C-C}

每將一個 C−C\ce{C-C} 不飽和鍵還原一級,需要 11 mole 的 HX2\ce{H2},因此一個炔烴三鍵完全氫化需要 22 moles 的 HX2\ce{H2}。


解題方法

目標產物 3-methylpentane 的結構為:

CHX3−CHX2−CH(CHX3)−CHX2−CHX3\ce{CH3-CH2-CH(CH3)-CH2-CH3}

欲將原本的碳碳三鍵完全變成單鍵,應使用催化氫化:

HC≡C−CH(CHX3)−CHX2−CHX3+2 HX2→Ni,  ΔCHX3−CHX2−CH(CHX3)−CHX2−CHX3\ce{HC#C-CH(CH3)-CH2-CH3 + 2H2 ->[Ni,\ \Delta] CH3-CH2-CH(CH3)-CH2-CH3}

反應關鍵如下:

  • HX2\ce{H2} 在鎳表面吸附並解離。
  • 炔烴的 C≡C\ce{C#C} 鍵吸附於金屬表面。
  • 第一次加成使炔烴變成烯烴。
  • 第二次加成使烯烴變成烷烴。
  • Ni\ce{Ni} 為催化劑,本身不被消耗;加熱可促進反應進行。

因此,完全符合「11 mole 炔烴使用 22 moles HX2\ce{H2},生成相應烷烴」的選項是 (D)\text{(D)}。


選項分析

(A) 11 mole of BrX2\ce{Br2} in CClX4\ce{CCl4}:錯誤

溴在四氯化碳中會與炔烴發生加成反應。一個 BrX2\ce{Br2} 分子只能加到三鍵的一個階段,使炔烴轉變為二溴烯烴:

HC≡C−CH(CHX3)−CHX2−CHX3+BrX2→BrCH=CBr−CH(CHX3)−CHX2−CHX3\ce{HC#C-CH(CH3)-CH2-CH3 + Br2 -> BrCH=CBr-CH(CH3)-CH2-CH3}

產物仍保有碳碳雙鍵,且含有溴原子,不是 3-methylpentane。

若要使三鍵完全加成為四溴烷烴,需使用 22 moles 的 BrX2\ce{Br2},但即使如此也不會生成純烷烴。


🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 42 題

Which of the following reagents should be used to convert the compound shown in the question into the product shown?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) HX2,Pt\ce{H2, Pt}
(B) Na,NHX3\ce{Na, NH3}
(C) HX2,LindlarX′s catalyst\ce{H2, Lindlar's catalyst}
(D) HX2SOX4,HX2O\ce{H2SO4, H2O}

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 7 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查炔烴的選擇性還原與立體化學。

hex-3-yne\ce{hex-3-yne} 為內炔:

CHX3CHX2−C≡C−CHX2CHX3\ce{CH3CH2-C#C-CH2CH3}

目標產物為 (Z)(Z)-hex-3-ene\ce{hex-3-ene},表示兩個乙基位於雙鍵同側,屬於順式烯烴。因此需要將三鍵還原成雙鍵,且必須具有同面加成的立體選擇性。

HX2\ce{H2} 在 Lindlar's catalyst 上進行部分氫化,氫原子從同一面加成於炔鍵,生成 (Z)(Z)-烯烴:

CHX3CHX2−C≡C−CHX2CHX3 →Lindlar’s catalystH2 (Z)−CHX3CHX2−CH=CH−CHX2CHX3\ce{CH3CH2-C#C-CH2CH3 \xrightarrow[\text{Lindlar's catalyst}]{H2} (Z)-CH3CH2-CH=CH-CH2CH3}

解題方法

判斷步驟如下:

  1. 起始物為炔烴。
  2. 產物為烯烴,表示只需要還原一次,不可繼續還原成烷烴。
  3. 產物指定為 (Z)(Z),需要選擇能產生順式烯烴的試劑。
  4. Lindlar's catalyst 可使炔烴停留在烯烴階段,並以 syn addition 生成 (Z)(Z)-烯烴。

因此正確試劑為 HX2,LindlarX′s catalyst\ce{H2, Lindlar's catalyst}。

選項分析

(A) HX2,Pt\ce{H2, Pt}

鉑催化氫化通常會將炔烴完全還原為烷烴:

CHX3CHX2−C≡C−CHX2CHX3 →H2,Pt CHX3CHX2−CHX2−CHX2−CHX2CHX3\ce{CH3CH2-C#C-CH2CH3 \xrightarrow{H2, Pt} CH3CH2-CH2-CH2-CH2CH3}

產物為 hexane\ce{hexane},不會停留在目標的 (Z)(Z)-hex-3-ene\ce{hex-3-ene},故錯誤。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 43 題

Which of the following statements correctly pertains to a pair of enantiomers?

(A) They rotate the plane of polarized light by exactly the same amount and in opposite directions.
(B) They rotate the plane of polarized light by differing amounts and in opposite directions.
(C) They rotate the plane of polarized light by differing amounts and in the same direction.
(D) They have different melting points.

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考「對映異構物(enantiomers)」的物理性質。

對映異構物是彼此互為鏡像、且無法完全重疊的立體異構物。除旋光方向外,兩者在非手性環境中通常具有相同的物理性質,例如:

  • 相同的熔點與沸點
  • 相同的密度與溶解度
  • 相同的折射率
  • 對平面偏極光的旋轉角度大小相同,但方向相反

若一個對映異構物使平面偏極光順時針旋轉,另一個會使其以相同角度逆時針旋轉。

旋光度的關係式為:

αobs=[α]lc\alpha_{\text{obs}}=[\alpha]l c

其中:

  • αobs\alpha_{\text{obs}}:觀察到的旋光度
  • [α][\alpha]:比旋光度
  • ll:樣品管長度
  • cc:溶液濃度

在相同溫度、溶劑、濃度與光波長下,對映異構物的比旋光度滿足:

[α]enantiomer 1=−[α]enantiomer 2[\alpha]_{\text{enantiomer 1}} = -[\alpha]_{\text{enantiomer 2}}

因此兩者旋轉角度的絕對值相同,符號相反。

解題方法

直接抓住對映異構物的旋光性定義:

  1. 對映異構物的結構互為鏡像。
  2. 在相同測量條件下,兩者對平面偏極光的作用大小相同。
  3. 因為立體排列方向相反,旋轉方向相反。
  4. 因此正確敘述必須同時包含「相同大小」與「相反方向」。

所以選項應為:

相同的量,方向相反\boxed{\text{相同的量,方向相反}}

選項分析

(A) They rotate the plane of polarized light by exactly the same amount and in opposite directions.

正確。

一對對映異構物具有相同絕對值、相反符號的旋光度。例如:

[α]右旋異構物=+25∘[\alpha]_{\text{右旋異構物}}=+25^\circ

則其對映異構物為:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 44 題

Predict the specific rotation of the compound shown.

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) It is impossible to predict; it must be determined experimentally.
(B) Because both asymmetric centers are R, the compound is dextrorotatory.
(C) Because both asymmetric centers are S, the compound is levorotatory.
(D) Zero; the compound is achiral.

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 8 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「手性(chirality)」與「比旋光度(specific rotation)」的判斷。

  • 具有手性的化合物,其鏡像不能與原物完全重疊,可能具有旋光性。
  • 不具手性的化合物,其旋光度為零。
  • 判斷一個碳是否為不對稱中心,必須確認該碳所連接的四個基團是否完全不同。
  • 絕對構型為 RR 或 SS,不能直接判定物質是右旋(++)或左旋(−-);旋光方向必須由實驗測定。

解題方法

圖中為 cis-1,4-二甲基環己烷,兩個 CHX3\ce{CH3} 位於環的同一側,皆以實心楔線表示。

觀察其中一個帶有甲基的環碳,例如 C-1,它連接:

  1. CHX3\ce{CH3}
  2. H\ce{H}
  3. 沿環順時針方向的碳鏈
  4. 沿環逆時針方向的碳鏈

由於是 1,4-二取代且兩個取代基相同,順、逆兩側的環碳鏈完全等價。因此,該碳並未連接四個不同基團,不是穩定意義下的不對稱中心。另一個取代碳亦同樣如此。

此分子具有內部對稱性,屬於非手性化合物,因此:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 45 題

What is the major difference between an antiaromatic and aromatic compound?

(A) Only aromatic compounds follow Hückel's rule.
(B) Antiaromatic compounds have at least one sp3\mathrm{sp^3}-hybridized atom in the ring.
(C) Antiaromatic compounds can assume a chair-like structure while aromatic compounds are nearly flat.
(D) Aromatic compounds cannot have a charged atom in the structure.

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查芳香性(aromaticity)與反芳香性(antiaromaticity)的判定條件,關鍵在於環狀共軛系統中的 π\pi 電子數。

一個化合物要具有芳香性,通常必須同時符合:

  1. 結構呈環狀。
  2. 環上的原子大致共平面。
  3. 每個環原子具有可連續重疊的 pp 軌域,形成完全共軛系統。
  4. 符合 Hückel rule:
芳香性:4n+2 個 π電子\text{芳香性:}\quad 4n+2\ \text{個}\ \pi\text{電子}

其中 n=0,1,2,…n=0,1,2,\ldots。因此常見的芳香性 π\pi 電子數為 22、66、1010、1414……

反芳香性化合物也通常具有環狀、共平面、完全共軛等結構條件,但含有 4n4n 個 π\pi 電子:

反芳香性:4n 個 π電子\text{反芳香性:}\quad 4n\ \text{個}\ \pi\text{電子}

例如環丁二烯 CX4HX4\ce{C4H4} 具有 44 個 π\pi 電子,若維持平面且完全共軛,便屬於反芳香性,能量較高、穩定性較差。

因此,芳香性與反芳香性的核心差異,是芳香性符合 4n+24n+2 電子規則,而反芳香性具有 4n4n 個 π\pi 電子,因而不符合芳香性所使用的 Hückel rule。

解題方法

判斷本題應先掌握芳香性與反芳香性的定義,再逐一檢查各選項是否正確描述兩者的差異。

最重要的比較如下:

性質芳香性反芳香性
環狀是是
完全共軛是是
大致共平面是是
π\pi 電子數4n+24n+24n4n
穩定性顯著穩定顯著不穩定
與 Hückel rule 的關係符合不符合

所以,符合題意的敘述是「只有芳香性化合物符合 Hückel rule」。

選項分析

(A) Only aromatic compounds follow Hückel's rule.

此項正確。

Hückel rule 指芳香性環狀共軛系統具有 4n+24n+2 個 π\pi 電子。反芳香性化合物則具有 4n4n 個 π\pi 電子,因而不符合芳香性所要求的 Hückel rule。

例如:

  • 苯 CX6HX6\ce{C6H6} 有 66 個 π\pi 電子,符合 4n+24n+2,其中 n=1n=1,屬於芳香性。
  • 環丁二烯 CX4HX4\ce{C4H4} 有 44 個 π\pi 電子,符合 4n4n,屬於反芳香性。

因此本題答案為 (A)。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 46 題

Which of the following is an incorrect statement about the bromination of benzene by BrX2\ce{Br2} and FeBrX3\ce{FeBr3}?

(A) FeBrX3\ce{FeBr3} functions to increase the electrophilicity of BrX2\ce{Br2}.
(B) Formation of the sigma complex is the rate-determining step of the mechanism.
(C) The carbanionic intermediate is resonance stabilized.
(D) There is one carbon-containing intermediate in the mechanism.

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考察苯的親電性芳香取代反應(electrophilic aromatic substitution, EAS),以及溴化苯反應中的催化劑作用、速率決定步驟與中間體性質。

反應整體為:

CX6HX6+BrX2→FeBrX3CX6HX5Br+HBr\ce{C6H6 + Br2 ->[FeBr3] C6H5Br + HBr}

反應機構可分為三個關鍵步驟:

  1. FeBrX3\ce{FeBr3} 與 BrX2\ce{Br2} 配位,使 Br−Br\ce{Br-Br} 鍵極化,產生具有強親電性的溴化物種。
  2. 苯環的 π\pi 電子進攻親電性溴,形成失去芳香性的 σ\sigma complex。
  3. FeBrX4X−\ce{FeBr4-} 奪取 σ\sigma complex 上的質子,恢復芳香性並生成溴苯。

解題方法

判斷各選項時,依序檢查三件事:

  • FeBrX3\ce{FeBr3} 是否增強 BrX2\ce{Br2} 的親電性;
  • σ\sigma complex 的形成是否為速率決定步驟;
  • 中間體究竟是碳正離子還是碳負離子,以及機構中有幾個含碳中間體。

典型機構如下。

1. 產生強親電性溴化物種

FeBrX3\ce{FeBr3} 是 Lewis acid,能與 BrX2\ce{Br2} 配位,使 Br−Br\ce{Br-Br} 鍵高度極化:

BrX2+FeBrX3→BrX++FeBrX4X−\ce{Br2 + FeBr3 -> Br+ + FeBr4-}

此式表示形成 BrX+\ce{Br+} 等效的強親電性溴化物種;實際情形可視為被 FeBrX3\ce{FeBr3} 活化的極化溴分子。

2. 形成 σ\sigma complex

苯的 π\pi 電子進攻親電性溴:

CX6HX6+BrX+→CX6HX6BrX+\ce{C6H6 + Br+ -> C6H6Br+}

此時苯環暫時失去芳香性,生成 σ\sigma complex,也稱為 arenium ion 或 Wheland intermediate。

該中間體的正電荷可在苯環的多個位置離域,因此是共振穩定化的碳正離子。

3. 去質子化並恢復芳香性

CX6HX6BrX++FeBrX4X−→CX6HX5Br+HBr+FeBrX3\ce{C6H6Br+ + FeBr4- -> C6H5Br + HBr + FeBr3}

FeBrX4X−\ce{FeBr4-} 奪取與溴相連碳上的氫,電子重新形成芳香性 π\pi 鍵,並再生 FeBrX3\ce{FeBr3}。


選項分析

(A) FeBrX3\ce{FeBr3} functions to increase the electrophilicity of BrX2\ce{Br2}.

正確。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 47 題

Which of the following species is attacked by benzene in the electrophilic nitration reaction?

(A) HNOX3\ce{HNO3}
(B) NOX2X+\ce{NO2+}
(C) NOX2\ce{NO2}
(D) NOX+\ce{NO+}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

苯的硝化反應屬於芳香族親電取代反應(electrophilic aromatic substitution, EAS)。反應中真正進攻苯環、與苯環形成新 C−N\ce{C-N} 鍵的親電試劑是硝鎓離子(nitronium ion)NOX2X+\ce{NO2+}。

濃硫酸促使硝酸生成硝鎓離子:

HNOX3+HX2SOX4→NOX2X++HSOX4X−+HX2O\ce{HNO3 + H2SO4 -> NO2+ + HSO4^- + H2O}

隨後苯環的 π\pi 電子進攻 NOX2X+\ce{NO2+},形成帶正電的芳香族中間體,最後脫去質子恢復芳香性:

CX6HX6+NOX2X+→[CX6HX6NOX2]X+\ce{C6H6 + NO2+ -> [C6H6NO2]+} [CX6HX6NOX2]X++HSOX4X−→CX6HX5NOX2+HX2SOX4\ce{[C6H6NO2]+ + HSO4^- -> C6H5NO2 + H2SO4}

總反應式為:

CX6HX6+HNOX3→HX2SOX4CX6HX5NOX2+HX2O\ce{C6H6 + HNO3 ->[H2SO4] C6H5NO2 + H2O}

解題方法

判斷芳香族親電取代反應的關鍵,在於找出「真正接受苯環電子進攻的親電物種」。

苯環富含 π\pi 電子,具有親核性;硝化反應中,苯環將 π\pi 電子提供給缺電子的 NOX2X+\ce{NO2+},形成新的 C−N\ce{C-N} 鍵。因此,苯在硝化反應中所攻擊的物種是:

NOX2X+\ce{NO2+}

故正確選項為 (B)。

選項分析

(A) HNOX3\ce{HNO3}:錯誤

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 48 題

Which of the following compounds will not undergo Friedel–Crafts acylation when treated with the reagent shown?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) toluene
(B) p-xylene
(C) benzophenone
(D) ethoxybenzene

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 8 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

Friedel–Crafts acylation 是芳香環的親電芳香取代反應。題目試劑為:

CHX3CHX2COCl+AlClX3→CHX3CHX2COX++AlClX4X−\ce{CH3CH2COCl + AlCl3 -> CH3CH2CO+ + AlCl4-}

生成的 CHX3CHX2COX+\ce{CH3CH2CO+} 為酰基陽離子,芳香環以 π\pi 電子進行親電攻擊,形成 σ\sigma-complex,最後脫去質子恢復芳香性。

能否進行反應,主要取決於芳香環的電子密度:

  • 給電子基會活化芳香環,促進 Friedel–Crafts 反應。
  • 強吸電子基會使芳香環失活,反應難以進行。
  • 含羰基的芳香族化合物還會與 AlClX3\ce{AlCl3} 配位,進一步降低反應性。

解題方法

逐一判斷各取代基對苯環的影響:

  • −CHX3\ce{-CH3}:給電子基,活化苯環。
  • 兩個 −CHX3\ce{-CH3}:更能提高苯環電子密度。
  • −OCHX2CHX3\ce{-OCH2CH3}:乙氧基具有共振給電子效應,活化苯環。
  • −CO−\ce{-CO-}:羰基具有強吸電子效應,使苯環失活。

因此,具有羰基直接連接在苯環上的 benzophenone 不適合進行 Friedel–Crafts acylation。

選項分析

(A) toluene

Toluene 的甲基 −CHX3\ce{-CH3} 具有誘導給電子與超共軛效應,使苯環電子密度增加,屬於活化芳香環。因此可進行 Friedel–Crafts acylation,主要生成鄰位與對位酰化產物。

此選項錯誤。

(B) p-xylene

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 49 題

Which series of reagents would be required to perform the following synthesis?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) 1. ClCHX2CHX2CHX3,AlClX31.\ \ce{ClCH2CH2CH3, AlCl3}; 2. FeBrX3,BrX22.\ \ce{FeBr3, Br2}; 3. Zn(Hg),HCl3.\ \ce{Zn(Hg), HCl}
(B) 1. ClCOCHX2CHX3,AlClX31.\ \ce{ClCOCH2CH3, AlCl3}; 2. FeBrX3,BrX22.\ \ce{FeBr3, Br2}; 3. FeBrX3,BrX23.\ \ce{FeBr3, Br2}
(C) 1. ClCOCHX2CHX3,AlClX31.\ \ce{ClCOCH2CH3, AlCl3}; 2. FeBrX3,BrX22.\ \ce{FeBr3, Br2}
(D) 1. ClCOCHX2CHX3,AlClX31.\ \ce{ClCOCH2CH3, AlCl3}; 2. Zn(Hg),HCl2.\ \ce{Zn(Hg), HCl}

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 9 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查芳香族親電取代反應,包含:

  1. Friedel–Crafts 酰化反應
  2. Clemmensen 還原
  3. 芳香環取代基的定位效應
  4. 碳正離子重排與 Friedel–Crafts 烷基化的限制

目標產物具有:

  • 芳香環上的直鏈丙基 −CHX2CHX2CHX3\ce{-CH2CH2CH3}
  • 與丙基呈對位關係的溴基 −Br\ce{-Br}

因此,必須先建立直鏈丙基,再利用丙基的鄰、對位導向效應進行溴化。


解題方法

第一步:利用 Friedel–Crafts 酰化建立三碳側鏈

以丙醯氯 CHX3CHX2COCl\ce{CH3CH2COCl} 和 AlClX3\ce{AlCl3} 進行 Friedel–Crafts 酰化:

CX6HX6+CHX3CHX2COCl→AlClX3CX6HX5COCHX2CHX3+HCl\ce{C6H6 + CH3CH2COCl ->[AlCl3] C6H5COCH2CH3 + HCl}

生成芳香酮 CX6HX5COCHX2CHX3\ce{C6H5COCH2CH3}。

選擇酰化而非直接烷基化的原因是:酰基中的羰基可避免碳正離子重排,能保留正確的碳骨架。


第二步:以 Clemmensen 還原將羰基轉為亞甲基

使用 Zn(Hg),HCl\ce{Zn(Hg), HCl}:

CX6HX5COCHX2CHX3→Zn(Hg),HClCX6HX5CHX2CHX2CHX3\ce{C6H5COCH2CH3 ->[Zn(Hg), HCl] C6H5CH2CH2CH3}

因此得到正確的直鏈丙苯。


第三步:進行芳香族溴化

丙基是弱活化的鄰、對位導向基,因此與 BrX2/FeBrX3\ce{Br2/FeBr3} 反應時,主要在鄰位與對位發生取代;由於對位位阻較小,對位產物為主要產物:

CX6HX5CHX2CHX2CHX3+BrX2→FeBrX31-bromo-4-propylbenzene+HBr\ce{C6H5CH2CH2CH3 + Br2 ->[FeBr3] 1-bromo-4-propylbenzene + HBr}

所以反應順序應為:

1 ⋅  CHX3CHX2COCl,AlClX3 2 ⋅  Zn(Hg),HCl 3 ⋅  BrX2,FeBrX3\ce{1.\ CH3CH2COCl, AlCl3 \quad 2.\ Zn(Hg), HCl \quad 3.\ Br2, FeBr3}

選項分析

(A) 1 ⋅  ClCHX2CHX2CHX3,AlClX3;  2 ⋅  FeBrX3,BrX2\ce{1.\ ClCH2CH2CH3, AlCl3;\ 2.\ FeBr3, Br2}

錯誤。

1-chloropropane\ce{1-chloropropane} 在 AlClX3\ce{AlCl3} 作用下形成一級丙基碳正離子,會發生氫移位,重排成較穩定的異丙基碳正離子:

CHX3CHX2CHX2X+→CHX3CHX+CHX3\ce{CH3CH2CH2+ -> CH3CH+CH3}
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 50 題

What are the expected products of the reaction of PhOCHX3\ce{PhOCH3} with concentrated HI\ce{HI}?

(A) phenol and methanol
(B) phenol and iodomethane
(C) iodobenzene and methanol
(D) iodobenzene and iodomethane

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「芳香基—烷基醚」與濃氫碘酸 HI\ce{HI} 的醚鍵裂解反應,以及反應機構的判斷。

反應物 PhOCHX3\ce{PhOCH3} 是 anisole(anisole,苯甲醚),結構可表示為:

Ph−O−CHX3\ce{Ph-O-CH3}

在濃 HI\ce{HI} 中,醚氧先被質子化,接著由 IX−\ce{I^-} 作為親核試劑攻擊烷基端,發生 SXN2\ce{S_N2} 反應:

PhOCHX3+HI→PhOH+CHX3I\ce{PhOCH3 + HI -> PhOH + CH3I}

因此產物為 phenol(苯酚)與 iodomethane(碘甲烷)。

解題方法與反應機構

第一步:醚氧質子化

醚氧具有孤電子對,可接受 HI\ce{HI} 提供的質子:

Ph−O−CHX3+H−I→Ph−O(HX+)−CHX3+IX−\ce{Ph-O-CH3 + H-I -> Ph-O(H+)-CH3 + I^-}

質子化會使 C−O\ce{C-O} 鍵更容易斷裂,並提高醚鍵裂解的反應性。

第二步:碘離子進行親核攻擊

IX−\ce{I^-} 攻擊甲基端的碳,發生背面進攻的 SXN2\ce{S_N2} 反應:

IX−+Ph−O(HX+)−CHX3→PhOH+CHX3I\ce{I^- + Ph-O(H+)-CH3 -> PhOH + CH3I}

關鍵在於:

  • CHX3\ce{CH3} 是烷基端,適合進行 SXN2\ce{S_N2} 反應。
  • Ph\ce{Ph} 所連接的碳是芳香環的 sp2\mathrm{sp^2} 碳,不能以一般 SXN2\ce{S_N2} 機構被 IX−\ce{I^-} 從背面攻擊。
  • 因此,醚鍵在甲基端斷裂,氧原子留在苯環上形成 PhOH\ce{PhOH},甲基則與 IX−\ce{I^-} 結合形成 CHX3I\ce{CH3I}。

選項分析

(A) phenol and methanol

錯誤。

雖然 phenol PhOH\ce{PhOH} 是正確產物,但另一產物應為 iodomethane CHX3I\ce{CH3I},不是 methanol CHX3OH\ce{CH3OH}。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 51 題

What is produced by the reaction of (CHX3CHX2)X2S\ce{(CH3CH2)2S} with CHX3CHX2I\ce{CH3CH2I}?

(A) CHX3CHX2CHX2CHX2I\ce{CH3CH2CH2CH2I}
(B) (CHX3CHX2)X3SX+ IX−\ce{(CH3CH2)3S+ I-}
(C) (CHX3CHX2)X3S\ce{(CH3CH2)3S}
(D) CHX3SCHX2CHX2CHX3\ce{CH3SCH2CH2CH3}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查硫醚(thioether)與鹵代烷的親核取代反應,以及硫原子的烷基化。

(CHX3CHX2)X2S\ce{(CH3CH2)2S} 為二乙基硫醚,硫原子具有未共用電子對,可作為親核試劑。CHX3CHX2I\ce{CH3CH2I} 中的乙基碳與碘相連,碘為良好離去基,因此發生 SN2\mathrm{S_N2} 反應。

硫醚烷基化後形成帶正電的鍶鎓離子(sulfonium ion),而碘離子作為對離子存在。

解題方法與反應機構

反應可表示為:

(CHX3CHX2)X2S+CHX3CHX2I→[(CHX3CHX2)X3S]X+ IX−\ce{(CH3CH2)2S + CH3CH2I -> [(CH3CH2)3S]+ I-}

機構如下:

  1. 二乙基硫醚的硫原子以未共用電子對進攻碘乙烷的乙基碳。
  2. 進攻與碘碳鍵斷裂同步進行,屬於背面進攻的 SN2\mathrm{S_N2} 機構。
  3. 碘離子離去,硫原子再接上一個乙基。
  4. 硫原子原本連接兩個乙基,反應後連接三個乙基,並帶有一個正電荷。

因此生成:

[(CHX3CHX2)X3S]X+ IX−\ce{[(CH3CH2)3S]+ I-}

產物名稱為碘化三乙基鍶鎓(triethylsulfonium iodide)。

選項分析

(A) CHX3CHX2CHX2CHX2I\ce{CH3CH2CH2CH2I}

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 52 題

Through what basic mechanism is 1-methylcyclohexanol converted to 1-bromo-1-methylcyclohexane upon treatment with HBr?

(A) SN1\mathrm{S_N1}
(B) SN2\mathrm{S_N2}
(C) E1\mathrm{E1}
(D) E2\mathrm{E2}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查醇在強酸 HBr\ce{HBr} 作用下,轉換為烷基溴化物時的取代反應機構,需判斷是 SN1\mathrm{S_N1}、SN2\mathrm{S_N2}、E1\mathrm{E1} 或 E2\mathrm{E2}。

判斷機構的關鍵包括:

  • 醇所連接的碳為一級、二級或三級碳
  • 中間體碳陽離子的穩定性
  • 親核試劑與鹼的強弱
  • 受反應碳的位阻大小
  • 產物屬於取代產物還是消去產物

題目中的 1-methylcyclohexanol,其羥基所在的碳同時連接:

  1. 甲基
  2. 環上的一個碳
  3. 環上的另一個碳

因此是三級醇。

解題方法與反應機構

整體反應為:

1-methylcyclohexan-1-ol+HBr→1-bromo-1-methylcyclohexane+HX2O\ce{1-methylcyclohexan-1-ol + HBr -> 1-bromo-1-methylcyclohexane + H2O}

第一步:羥基質子化

醇的 −OH\ce{-OH} 本身是較差的離去基,但在 HBr\ce{HBr} 提供的酸性條件下,氧原子先接受質子:

RX3C−OH+HBr→RX3C−OHX2X++BrX−\ce{R3C-OH + HBr -> R3C-OH2+ + Br-}

此時羥基轉變為 −OHX2X+\ce{-OH2+},也就是水分子。水是良好的離去基。

第二步:水離去,形成三級碳陽離子

RX3C−OHX2X+→RX3CX++HX2O\ce{R3C-OH2+ -> R3C+ + H2O}

這一步只涉及反應物本身的鍵斷裂,屬於單分子步驟,也是 SN1\mathrm{S_N1} 反應的速率決定步驟。

本題生成的碳陽離子為三級碳陽離子:

(1-methylcyclohexyl)X+\ce{(1-methylcyclohexyl)^+}

三級碳陽離子受到三個烷基的超共軛與誘導效應穩定,因此容易形成。

第三步:溴離子進行親核攻擊

溴離子 BrX−\ce{Br-} 作為親核試劑,攻擊平面狀的三級碳陽離子:

RX3CX++BrX−→RX3C−Br\ce{R3C+ + Br- -> R3C-Br}

產生 1-bromo-1-methylcyclohexane。

由於碳陽離子為近似平面結構,親核試劑可由兩面進攻;本題反應碳的兩側環路徑相同,不形成新的穩定手性中心,因此立體化學不是主要判斷重點。

為何是 SN1\mathrm{S_N1}

SN1\mathrm{S_N1} 代表「單分子親核取代反應」,其特徵是:

速率=k[三級醇]\text{速率} = k[\text{三級醇}]

反應機構先形成碳陽離子,再由親核試劑進攻。三級醇具有以下有利條件:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 53 題

What is the major organic product of the following reaction?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(B) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(C) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(D) Both A and B

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 9 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考察醇類以 PBrX3\ce{PBr3} 轉換為溴代烷的反應,以及 SXN2\ce{S_N2} 反應所造成的立體化學反轉。

PBrX3\ce{PBr3} 會先將羥基活化,使 −OH\ce{-OH} 成為良好的離去基;接著 BrX−\ce{Br^-} 從醇碳的背面進行親核攻擊,發生 SXN2\ce{S_N2} 反應。因此,反應中心的立體構型會反轉。

總反應可表示為:

3 R−OH+PBrX3→3 R−Br+HX3POX3\ce{3 R-OH + PBr3 -> 3 R-Br + H3PO3}

解題方法

圖中醇的 −OH\ce{-OH} 位於手性碳上,且以實心楔線表示。使用 PBrX3\ce{PBr3} 後:

  1. 羥基氧與磷形成鍵,使 −OH\ce{-OH} 被活化。
  2. BrX−\ce{Br^-} 作為親核試劑,從羥基的相反方向攻擊該手性碳。
  3. 以 SXN2\ce{S_N2} 機構取代,造成構型反轉。
  4. 因此,產物中的 Br\ce{Br} 應位於原本 −OH\ce{-OH} 的相反面,以虛線表示。

選項分析

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 54 題

What is the best way to make the ether shown below using a Williamson ether synthesis reaction?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) (CHX3)X3COX−+BrCHX3\ce{(CH3)3CO^- + BrCH3}
(B) (CHX3)X3CBr+X−X22−OCHX3\ce{(CH3)3CBr + ^-OCH3}
(C) (CHX3)X3COH+BrCHX3\ce{(CH3)3COH + BrCH3}
(D) (CHX3)X3CBr+HOCHX3\ce{(CH3)3CBr + HOCH3}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考「Williamson ether synthesis(威廉森醚合成)」的反應設計與 SN2S_\mathrm{N}2 機構。

Williamson 醚合成的一般反應式為:

R−OX−+RX′−X→R−O−RX′+XX−\ce{R-O^- + R'-X -> R-O-R' + X^-}

其中:

  • R−OX−\ce{R-O^-} 為烷氧負離子,扮演親核試劑。
  • RX′−X\ce{R'-X} 為烷基鹵化物,扮演親電試劑。
  • 反應主要經由背面進攻的 SN2S_\mathrm{N}2 機構進行。
  • 親電中心必須位阻小,通常以甲基鹵化物、一级烷基鹵化物最適合。

依照選項可判斷題目中的目標醚為:

(CHX3)X3C−O−CHX3\ce{(CH3)3C-O-CH3}

即「甲基第三丁基醚」(methyl tert-butyl ether)。


解題方法

目標醚的兩側分別是:

  • 第三級丁基:(CHX3)X3CX−\ce{(CH3)3C-}
  • 甲基:CHX3X−\ce{CH3-}

Williamson 醚合成必須將其中一側製成烷氧負離子,另一側作為烷基鹵化物。

關鍵在於:不能使用三級烷基鹵化物作為 SN2S_\mathrm{N}2 的親電試劑,因為三級碳周圍位阻太大,親核試劑難以從背面進攻;三級鹵化物也容易發生 E2E2 消去反應。

因此應選擇:

  • (CHX3)X3COX−\ce{(CH3)3CO^-} 作為親核試劑;
  • CHX3Br\ce{CH3Br} 作為位阻極小的親電試劑。

反應如下:

(CHX3)X3COX−+CHX3Br→(CHX3)X3COCHX3+BrX−\ce{(CH3)3CO^- + CH3Br -> (CH3)3COCH3 + Br^-}

甲基溴化物沒有 β-碳,不能進行 E2E2 消去,且甲基位阻最小,適合進行 SN2S_\mathrm{N}2 反應。


反應機構

第一步,第三丁醇失去質子形成第三丁氧負離子:

(CHX3)X3COH→(CHX3)X3COX−+HX+\ce{(CH3)3COH -> (CH3)3CO^- + H^+}

實際實驗中通常使用強鹼先製備烷氧負離子,例如:

(CHX3)X3COH+NaH→(CHX3)X3CONa+HX2\ce{(CH3)3COH + NaH -> (CH3)3CONa + H2}

第二步,第三丁氧負離子以氧原子的孤電子對從 CHX3Br\ce{CH3Br} 的背面進攻甲基碳,同時 C−Br\ce{C-Br} 鍵斷裂:

(CHX3)X3COX−+CHX3Br→(CHX3)X3COCHX3+BrX−\ce{(CH3)3CO^- + CH3Br -> (CH3)3COCH3 + Br^-}

這是典型的協同 SN2S_\mathrm{N}2 反應,親核進攻與離去基離去同時發生。


選項分析

(A) (CHX3)X3COX−+BrCHX3\ce{(CH3)3CO^- + BrCH3}

正確。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 55 題

When an aldehyde is treated with LiAlHX4\ce{LiAlH4} followed by addition of HX2O\ce{H2O}, what general class of product results?

(A) primary alcohol
(B) secondary alcohol
(C) tertiary alcohol
(D) ether

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查醛類的還原反應,以及醇類的分類。

LiAlHX4\ce{LiAlH4} 是強還原劑,可將醛類 RCHO\ce{RCHO} 的羰基還原成羥基。反應後的碳骨架如下:

R−CHO→2 ⋅ HX2O1 ⋅ LiAlHX4R−CHX2OH\ce{R-CHO ->[1. LiAlH4][2. H2O] R-CH2OH}

產物 R−CHX2OH\ce{R-CH2OH} 中,帶有羥基 −OH\ce{-OH} 的碳只連接一個其他碳,因此屬於一級醇(primary alcohol)。


解題方法與反應機構

醛類的一般結構為:

R−C(=O)H\ce{R-C(=O)H}

反應分成兩個主要階段:

  1. 氫化物離子進行親核攻擊

LiAlHX4\ce{LiAlH4} 提供具還原性的氫化物 HX−\ce{H^-}。羰基碳帶有部分正電,屬於親電中心,因此 HX−\ce{H^-} 會攻擊羰基碳;同時羰基 C=O\ce{C=O} 的 π\pi 電子移向氧原子,形成烷氧基中間體。

R−C(=O)H+HX−→R−CHX2OX−\ce{R-C(=O)H + H^- -> R-CH2O^-}
  1. 加水質子化

題目指定後續加入 HX2O\ce{H2O},水提供質子,使烷氧基 R−CHX2OX−\ce{R-CH2O^-} 轉變為羥基:

R−CHX2OX−+HX2O→R−CHX2OH+OHX−\ce{R-CH2O^- + H2O -> R-CH2OH + OH^-}

因此總反應為:

R−CHO→HX2OLiAlHX4R−CHX2OH\ce{R-CHO ->[LiAlH4][H2O] R-CH2OH}

醛的羰基碳原本連接一個碳基團 R\ce{R} 與一個氫;還原後變成 CHX2OH\ce{CH2OH},所以必定形成一級醇。


🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 56 題

What is the correct IUPAC name of the compound below?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) 3-(2-bromopropyl)-6,6-dimethylheptan-2-ol
(B) 5-bromo-3-(3,3-dimethylbutyl)hexan-2-ol
(C) 5-(2-bromopropyl)-2,2-dimethylheptan-6-ol
(D) 7-bromo-5-(1-hydroxyethyl)-2,2-dimethyloctane

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 10 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查含羥基醇類的 IUPAC 命名,判斷順序如下:

  1. 選擇「包含 −OH\ce{-OH}」且碳數最多的最長碳鏈作為母體。
  2. 從最靠近 −OH\ce{-OH} 的一端開始編號,使羥基取得最低定位號。
  3. 標示支鏈與取代基的位置,並依字母順序排列。
  4. −OH\ce{-OH} 為主要官能基,必須以字尾 -ol 表示。

解題方法

由圖選出包含羥基的最長主鏈,可得七個碳:

CHX3−CH(OH)−CH(CHX2CH(Br)CHX3)−CHX2−CHX2−C(CHX3)X2−CHX3\ce{CH3-CH(OH)-CH(CH2CH(Br)CH3)-CH2-CH2-C(CH3)2-CH3}

由右端開始編號:

  • −OH\ce{-OH} 位於第 2 碳,因此為 heptan-2-ol。
  • 第 3 碳連接 CHX2CH(Br)CHX3\ce{CH2CH(Br)CH3},此支鏈從連接母鏈的碳開始編號,為 2-bromopropyl。
  • 第 6 碳有兩個甲基,為 6,6-dimethyl。

因此完整名稱為:

3-(2-bromopropyl)-6,6-dimethylheptan-2-ol

選項分析

  • (A) 3-(2-bromopropyl)-6,6-dimethylheptan-2-ol:正確。
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 57 題

The reaction of CHX3CHX2MgBr\ce{CH3CH2MgBr} with CHX3COCHX2CHX3\ce{CH3COCH2CH3} gives ________.

(A) an achiral product
(B) a mixture of diastereomers
(C) the racemate of a chiral product
(D) a single enantiomer

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查:

  1. Grignard 試劑對酮的親核加成反應。
  2. 羰基碳的反應後結構。
  3. 手性中心的判定,以及「相同取代基不形成手性中心」的立體化學概念。

CHX3CHX2MgBr\ce{CH3CH2MgBr} 是乙基鎂溴,具有乙基負碳性質,可視為提供 CHX3CHX2X−\ce{CH3CH2^-} 的親核試劑。CHX3COCHX2CHX3\ce{CH3COCH2CH3} 是 2-butanone,屬於酮。


解題方法與反應機構

首先判斷反應物:

CHX3CHX2MgBr+CHX3COCHX2CHX3\ce{CH3CH2MgBr + CH3COCH2CH3}

Grignard 試劑中的乙基碳具有親核性,會攻擊酮的羰基碳。羰基 C=O\ce{C=O} 的 π\pi 電子移至氧原子,形成鎂醇鹽中間體:

CHX3CHX2MgBr+CHX3COCHX2CHX3→CHX3C(OMgBr)(CHX2CHX3)CHX2CHX3\ce{CH3CH2MgBr + CH3COCH2CH3 -> CH3C(OMgBr)(CH2CH3)CH2CH3}

經酸性水解或加入水進行後處理,醇鹽轉變為醇:

CHX3C(OMgBr)(CHX2CHX3)CHX2CHX3+HX2O→CHX3C(OH)(CHX2CHX3)CHX2CHX3+MgBrOH\ce{CH3C(OMgBr)(CH2CH3)CH2CH3 + H2O -> CH3C(OH)(CH2CH3)CH2CH3 + MgBrOH}

因此主要產物為:

CHX3C(OH)(CHX2CHX3)X2\ce{CH3C(OH)(CH2CH3)2}

此化合物的中心碳連接:

  • OH\ce{OH}
  • CHX3\ce{CH3}
  • 一個 CHX2CHX3\ce{CH2CH3}
  • 另一個 CHX2CHX3\ce{CH2CH3}

中心碳雖然連接四個基團,但其中兩個基團完全相同,都是乙基。因此該碳不是手性中心,產物為非手性化合物,即 achiral product。


立體化學判定

判斷四面體碳原子是否為手性中心,必須確認其連接四個不同的取代基。

本題產物可表示為:

CHX3−C(OH)(CHX2CHX3)X2\ce{CH3-C(OH)(CH2CH3)2}

中心碳的取代基種類只有三種:

OH,CHX3,CHX2CHX3,CHX2CHX3\ce{OH},\quad \ce{CH3},\quad \ce{CH2CH3},\quad \ce{CH2CH3}
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 58 題

The acidity of a thiol proton most closely resembles which of the following acids?

(A) phenol
(B) ethanol
(C) acetic acid
(D) ammonia

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考 Brønsted–Lowry 酸鹼觀念,以及不同化合物的酸性比較。

酸性可由酸解離常數 KaK_a 或 pKapK_a 判斷:

pKa=−log⁡KapK_a=-\log K_a

pKapK_a 越小,代表越容易放出質子 HX+\ce{H+},酸性越強。硫醇可表示為 R−SH\ce{R-SH},其解離反應為:

R−SH⇌R−SX−+HX+\ce{R-SH <=> R-S^- + H+}

硫醇的酸性主要取決於其共軛鹼硫醇鹽 R−SX−\ce{R-S^-} 的穩定性。硫原子半徑較大、極化性較高,能較穩定地承受負電荷,因此硫醇的 pKapK_a 通常約為 10∼1110\sim 11。

酚的酸性也約為 pKa=10pK_a=10,因此硫醇的酸性最接近酚。


解題方法

比較各選項的典型 pKapK_a:

化合物解離反應典型 pKapK_a
硫醇 R−SH\ce{R-SH}R−SH⇌R−SX−+HX+\ce{R-SH <=> R-S^- + H+}約 10∼1110\sim 11
酚 CX6HX5OH\ce{C6H5OH}CX6HX5OH⇌CX6HX5OX−+HX+\ce{C6H5OH <=> C6H5O^- + H+}約 1010
乙醇 CHX3CHX2OH\ce{CH3CH2OH}CHX3CHX2OH⇌CHX3CHX2OX−+HX+\ce{CH3CH2OH <=> CH3CH2O^- + H+}約 1616
醋酸 CHX3COOH\ce{CH3COOH}CHX3COOH⇌CHX3COOX−+HX+\ce{CH3COOH <=> CH3COO^- + H+}約 4.84.8
氨 NHX3\ce{NH3}NHX3⇌NHX2X−+HX+\ce{NH3 <=> NH2^- + H+}約 35∼3835\sim 38

硫醇與酚的 pKapK_a 最接近,所以選擇酚。

硫醇的去質子化可視為鹼以親核方式進攻硫醇質子;在質子轉移過程中,S−H\ce{S-H} 鍵的電子留在硫原子上,形成穩定的硫醇鹽:

R−S−H+BX−→R−SX−+H−B\ce{R-S-H + B^- -> R-S^- + H-B}
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 59 題

The positively polarized carbon atom of a carbonyl group acts as ________.

(A) an electrophile and a Lewis base
(B) a nucleophile and a Lewis base
(C) an electrophile and a Lewis acid
(D) a nucleophile and a Lewis acid

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

羰基官能基可表示為:

C=O\ce{C=O}

由於氧的電負度大於碳,C=O\ce{C=O} 鍵的電子密度偏向氧:

CXδ+=OXδ−\ce{C^{\delta+}=O^{\delta-}}

因此,羰基中的碳原子帶有部分正電荷 δ+\delta+,容易接受其他物種提供的電子對。

相關定義如下:

  • 親電試劑(electrophile):缺乏電子,會接受電子對形成新鍵的物種。
  • 親核試劑(nucleophile):富含電子,會提供電子對形成新鍵的物種。
  • Lewis 酸:電子對接受者。
  • Lewis 鹼:電子對提供者。

羰基碳因帶有部分正電荷,會接受親核試劑的電子對,因此同時具有:

親電性(electrophilic)與 Lewis 酸性(Lewis acidic)\boxed{\text{親電性(electrophilic)與 Lewis 酸性(Lewis acidic)}}

解題方法

判斷羰基碳的極化方向:

CXδ+=OXδ−\ce{C^{\delta+}=O^{\delta-}}

正電性較高的羰基碳是電子不足中心,會受到電子豐富物種攻擊。典型反應機構如下:

  1. 親核試劑提供一對孤電子對。
  2. 電子對攻擊羰基碳。
  3. C=O\ce{C=O} 的 π\pi 電子移向氧原子。
  4. 形成新的 C−Nu\ce{C-Nu} 鍵。

可用一般形式表示:

RX2C=O+NuX−→RX2C(OX−)(Nu)\ce{R2C=O + Nu^- -> R2C(O^-)(Nu)}

其中 NuX−\ce{Nu^-} 為親核試劑。這個過程本質上是羰基碳接受電子對,因此羰基碳具有親電性,也是 Lewis 酸。


選項分析

(A) an electrophile and a Lewis base

前半「an electrophile」正確,因為羰基碳帶有部分正電荷,能接受親核試劑的電子對。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 60 題

What reagent can be used to convert 2-methylbutan-1-ol into 2-methylbutanal?

(A) LiAlHX4\ce{LiAlH4}
(B) NaX2CrX2OX7\ce{Na2Cr2O7}
(C) PCC
(D) KMnOX4\ce{KMnO4}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「一級醇的選擇性氧化」。

2-methylbutan-1-ol\ce{2-methylbutan-1-ol} 的結構為:

HOCHX2−CH(CHX3)−CHX2−CHX3\ce{HOCH2-CH(CH3)-CH2-CH3}

其中 −CHX2OH\ce{-CH2OH} 為一級醇。氧化時可依序進行:

R−CHX2OH→R−CHO→R−COOH\ce{R-CH2OH -> R-CHO -> R-COOH}

題目要求生成 2-methylbutanal\ce{2-methylbutanal}:

HOCHX2−CH(CHX3)−CHX2−CHX3→OHC−CH(CHX3)−CHX2−CHX3\ce{HOCH2-CH(CH3)-CH2-CH3 -> OHC-CH(CH3)-CH2-CH3}

因此,必須選擇能將一級醇氧化至醛,且避免繼續氧化成羧酸的試劑。

解題方法

適合的試劑是 PCC(pyridinium chlorochromate,吡啶鎓氯鉻酸鹽),通常在無水有機溶劑中使用,可將一級醇選擇性氧化為醛:

HOCHX2−CH(CHX3)−CHX2−CHX3→PCCOHC−CH(CHX3)−CHX2−CHX3\ce{HOCH2-CH(CH3)-CH2-CH3 ->[PCC] OHC-CH(CH3)-CH2-CH3}

反應機構的關鍵步驟如下:

  1. 醇氧的孤電子對進攻 PCC 中的親電性鉻中心,形成鉻酸酯中間體。
  2. 鹼性物種移除 CHX2OH\ce{CH2OH} 上的氫。
  3. 鉻酸酯發生消除,形成醛的羰基,同時鉻物種離去。

可概念化表示為:

R−CHX2OH→PCCR−CHO\ce{R-CH2OH ->[PCC] R-CHO}

PCC 使用無水條件,生成的醛不易再被水合,也不會有效地繼續氧化成羧酸,因此能停留在醛階段。

選項分析

(A) LiAlHX4\ce{LiAlH4}:錯誤

LiAlHX4\ce{LiAlH4} 是強還原劑,不是氧化劑。它會將醛、酮、羧酸及酯等官能基還原;對本題的一級醇而言,不會將其氧化成醛。

若作用於醛,反應方向為:

R−CHO→LiAlHX4R−CHX2OH\ce{R-CHO ->[LiAlH4] R-CH2OH}

因此反應方向與題目要求相反。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 61 題

Which sequence ranks the following carbonyl compounds in order of increasing rate of nucleophilic addition?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) 2<3<12<3<1
(B) 3<2<13<2<1
(C) 2<1<32<1<3
(D) 1<3<21<3<2

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 11 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查羰基化合物進行親核加成(nucleophilic addition)的反應速率。親核試劑會攻擊羰基碳,因此羰基碳的親電性越強、周圍位阻越小,反應越快。

一般而言:

醯胺<酮\text{醯胺} < \text{酮}

醯胺中的氮原子可將孤電子對與羰基共振,使羰基碳的正電性降低:

R−C(=O)−NRX2⇌R−C(−OX−)=NX+RX2\ce{R-C(=O)-NR2 <=> R-C(-O^-)=N^+R2}

因此醯胺羰基的親電性低,親核加成速率比酮慢。

解題方法

由圖判斷:

  • 化合物 1:環酮,屬於酮。
  • 化合物 2:醯胺,且羰基旁的碳為 CH(CHX3)X−\ce{CH(CH3)-},使羰基附近位阻較大。
  • 化合物 3:醯胺,但羰基旁為較不擁擠的乙基。

先比較官能基:

醯胺<酮\text{醯胺} < \text{酮}

所以化合物 1 的親核加成速率最快。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 62 題

What product will result from the reaction shown?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) imine
(B) amino acid
(C) amino alcohol
(D) hydrazine

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 11 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查醛與一級胺的縮合反應。醛基中的羰基碳具有親電性,一級胺的氮具有親核性,經過親核加成後脫去水,形成亞胺(imine)。

圖中反應物為 benzaldehyde 與 butan-1-amine:

CX6HX5CHO+CHX3CHX2CHX2CHX2NHX2→HX+,  ΔCX6HX5CH=NCHX2CHX2CHX2CHX3+HX2O\ce{C6H5CHO + CH3CH2CH2CH2NH2 ->[H+,\ \Delta] C6H5CH=NCH2CH2CH2CH3 + H2O}

生成物為 NN-butylbenzylideneimine,含有 C=N\ce{C=N} 官能基。

解題方法與反應機構

反應關鍵如下:

  1. 酸催化使羰基氧質子化,增加羰基碳的親電性。
  2. butan-1-amine 的氮以孤電子對進攻羰基碳,形成四面體型中間體。
  3. 經質子轉移後,羥基被轉化為良好離去基。
  4. 脫去水並形成 C=N\ce{C=N} 雙鍵。
  5. 加熱有助於脫水,使亞胺生成。

醛與一級胺的總反應可表示為:

RCHO+RX′NHX2⇌HX+,  ΔRCH=NRX′+HX2O\ce{RCHO + R'NH2 <=>[H+,\ \Delta] RCH=NR' + H2O}

因此,本題的主要產物是 imine。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 63 題

What product will result from the reaction shown?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) acetal
(B) hydrazine
(C) ester
(D) ylide

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 11 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查醛基與二醇在酸催化、加熱條件下的反應。醛類 R−CHO\ce{R-CHO} 與乙二醇 HOCHX2CHX2OH\ce{HOCH2CH2OH} 反應,會形成環狀縮醛(cyclic acetal),並脫去水:

R−CHO+HOCHX2CHX2OH⇌ΔHX+R−CH(OCHX2CHX2O)+HX2O\ce{R-CHO + HOCH2CH2OH <=>[H+][\Delta] R-CH(OCH2CH2O) + H2O}

圖中的反應物含有醛基 −CHO\ce{-CHO},試劑為乙二醇 HOCHX2CHX2OH\ce{HOCH2CH2OH},且有 HX+\ce{H+}、加熱條件,因此產物為環狀 acetal。

解題方法與反應機構

判斷此題可直接觀察三項條件:

  1. 反應物是醛。
  2. 試劑是具兩個羥基的乙二醇。
  3. 反應條件為酸催化與加熱,促進脫水縮合。

反應機構的關鍵步驟如下:

  • 酸先質子化羰基氧,使羰基碳的親電性增強。
  • 乙二醇的一個氧原子以親核方式攻擊羰基碳,形成半縮醛。
  • 經過質子轉移後,水分子離去,形成氧鎓離子。
  • 乙二醇的另一個羥基再進行分子內親核攻擊,形成五員環。
  • 脫去質子後得到環狀縮醛。

整體反應屬於醛的縮醛形成反應:

aldehyde+ethylene glycol→ΔHX+cyclic acetal+HX2O\ce{aldehyde + ethylene\ glycol ->[H+][\Delta] cyclic\ acetal + H2O}

乙二醇的兩個 −OH\ce{-OH} 會與醛基的羰基碳共同形成一個含兩個氧原子的五員環。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 64 題

The cyclic structure of glucose is shown below. What functional groups are present in this molecule?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) acetal
(B) hemiacetal
(C) oxime
(D) hydrate

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 12 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

葡萄糖的直鏈形式含有醛基 −CHO\ce{-CHO}。在水溶液中,醛基會與同一分子內的羥基發生分子內親核加成,形成六員環結構。

反應關鍵為:

  1. 羥基氧原子作為親核試劑,攻擊醛基的羰基碳。
  2. C=O\ce{C=O} 的 π\pi 鍵電子移向氧原子。
  3. 經質子轉移後,原本的羰基碳同時連接:
  • 羥基 −OH\ce{-OH}
  • 醚氧 −O−\ce{-O-}

因此,原本的醛基轉變為環狀半縮醛(hemiacetal)。

解題方法

判斷異頭碳(anomeric carbon)上的取代基:

  • 異頭碳原本是醛基的羰基碳。
  • 成環後,異頭碳同時具有 −OH\ce{-OH} 與 −OR\ce{-OR}。
  • 這正是半縮醛的結構特徵:
R−CH(OH)−ORX′\ce{R-CH(OH)-OR'}

若異頭碳連接兩個 −OR\ce{-OR},且沒有 −OH\ce{-OH},才是縮醛(acetal):

R−CH(ORX′)X2\ce{R-CH(OR')2}

圖中的環狀葡萄糖在異頭碳上仍保有一個 −OH\ce{-OH},因此屬於 hemiacetal。

選項分析

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 65 題

Provide the correct IUPAC name for the following amine.

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) 4-(methylamino)-2-methyl-1-pentene
(B) 2,N-dimethyl-1-penten-4-amine
(C) 4,N-dimethyl-4-penten-2-amine
(D) 1,3,N-trimethyl-3-buten-1-amine

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 12 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查含有胺基與烯鍵之有機化合物的 IUPAC 命名,重點包括:

  1. 選擇包含主要官能基的最長碳鏈作為母體。
  2. 胺基 −NH−\ce{-NH-} 的命名優先使用字尾 amine。
  3. 以胺基所在位置給予最低定位號。
  4. 氮原子上的甲基以 N-methyl 表示。
  5. 雙鍵位置以 -ene 標示。

由圖可判定結構為:

CHX2=C(CHX3)−CHX2−CH(NHCHX3)−CHX3\ce{CH2=C(CH3)-CH2-CH(NHCH3)-CH3}

解題方法

先選取包含胺基與雙鍵的最長碳鏈,共五個碳,母體為 pentene。

由靠近胺基的一端開始編號:

CHX3−CH(NHCHX3)−CHX2−C(CHX3)=CHX2\ce{CH3-CH(NHCH3)-CH2-C(CH3)=CH2}

編號結果如下:

  • 胺基位於第 2 碳:22-amine
  • 雙鍵位於第 4 碳:4-pentene
  • 第 4 碳有一個甲基:4-methyl
  • 氮原子上有一個甲基:N-methyl

因此名稱為:

4,N-dimethyl-4-penten-2-amine\boxed{\text{4,N-dimethyl-4-penten-2-amine}}

依現代 IUPAC 排版,也可寫作 N,4-dimethylpent-4-en-2-amine。

選項分析

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 66 題

What compound results from the reaction below?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) imine
(B) amide
(C) primary amine
(D) quaternary ammonium salt

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 12 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查胺類的烷基化反應,以及「過量碘甲烷」對一級胺造成的完全甲基化。

圖中反應物為苯胺 CX6HX5NHX2\ce{C6H5NH2},試劑為過量碘甲烷 CHX3I\ce{CH3I}。胺氮上的孤電子對可進行親核攻擊,連續取代氮上的氫,形成三級胺;在碘甲烷過量時,三級胺會再烷基化形成四級銨鹽。

解題方法

碘甲烷的 CHX3\ce{CH3} 碳為親電中心,胺氮為親核中心,反應主要經由 SN2\mathrm{S_N2} 機構進行:

CX6HX5NHX2+CHX3I→CX6HX5NHCHX3X+ IX−\ce{C6H5NH2 + CH3I -> C6H5NHCH3+ I^-}

接著繼續甲基化:

CX6HX5NHCHX3+CHX3I→CX6HX5N(CHX3)X2X+ IX−\ce{C6H5NHCH3 + CH3I -> C6H5N(CH3)2+ I^-}

最後,三級胺再與碘甲烷反應:

CX6HX5N(CHX3)X2+CHX3I→[CX6HX5N(CHX3)X3]X+ IX−\ce{C6H5N(CH3)2 + CH3I -> [C6H5N(CH3)3]+ I^-}

總反應式為:

CX6HX5NHX2+3 CHX3I→[CX6HX5N(CHX3)X3]X+ IX−+2 HI\ce{C6H5NH2 + 3 CH3I -> [C6H5N(CH3)3]+ I^- + 2 HI}

產物中的氮與四個碳基團相連:一個苯基 CX6HX5\ce{C6H5} 與三個甲基 CHX3\ce{CH3},因此氮帶正電,並以 IX−\ce{I^-} 作為對離子,形成 quaternary ammonium salt。

選項分析

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 67 題

List the following weak acids in order of increasing acidity, from lowest to highest.

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) 4<3<2<1<54<3<2<1<5
(B) 4<1<3<2<54<1<3<2<5
(C) 5<2<3<1<45<2<3<1<4
(D) 4<1<2<5<34<1<2<5<3

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 13 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考察羧酸酸性與取代基的誘導效應(inductive effect)。羧酸解離如下:

RCOOH⇌RCOOX−+HX+\ce{RCOOH <=> RCOO^- + H^+}

酸性強弱取決於羧酸根 RCOOX−\ce{RCOO^-} 的穩定程度:

  • 鹵素具有吸電子誘導效應,可穩定羧酸根,使酸性增強。
  • 鹵素越靠近羧基,誘導效應越強。
  • 鹵素數目越多,吸電子效應通常越強。
  • 在相同位置比較時,Cl\ce{Cl} 的吸電子能力強於 Br\ce{Br}。

圖中各物質可辨認為:

  1. 末端氯取代的丁酸:ClCHX2CHX2CHX2COOH\ce{ClCH2CH2CH2COOH}
  2. α\alpha-氯丁酸:CHX3CHX2CH(Cl)COOH\ce{CH3CH2CH(Cl)COOH}
  3. α\alpha-溴丁酸:CHX3CHX2CH(Br)COOH\ce{CH3CH2CH(Br)COOH}
  4. 丁酸:CHX3CHX2CHX2COOH\ce{CH3CH2CH2COOH}
  5. α,α\alpha,\alpha-二氯丁酸:CHX3CHX2CClX2COOH\ce{CH3CH2CCl2COOH}

解題方法

先以未含鹵素的丁酸 4 作為酸性最低者:

4 最弱\text{4 最弱}

接著比較鹵素的位置:

  • 1 的氯原子距離羧基較遠,誘導效應較弱。
  • 2、3 的鹵素位於 α\alpha-碳,緊鄰羧基,因此酸性明顯強於 1。
  • 5 有兩個 α\alpha-氯原子,吸電子誘導效應最強,酸性最高。

因此先得到:

4<1<2,3<54<1<2,3<5

再比較 2 與 3。兩者皆為 α\alpha-鹵代丁酸,但 Cl\ce{Cl} 的電負度高於 Br\ce{Br},吸電子誘導效應較強,因此:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 68 題

Which of the following sequences ranks the structures below in order of increasing acidity?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) 1<2<31<2<3
(B) 2<3<12<3<1
(C) 3<1<23<1<2
(D) 2<1<32<1<3

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 13 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題比較三種羧酸的酸性。酸性強弱可由羧酸解離後的共軛鹼穩定度判斷:

RCOOH⇌RCOOX−+HX+\ce{RCOOH <=> RCOO^- + H^+}

共軛鹼 RCOOX−\ce{RCOO^-} 越穩定,原酸越容易失去 HX+\ce{H^+},酸性越強,pKapK_a 越低。

影響因素包括:

  • 鄰近或共軛位置的雜原子所造成的誘導效應。
  • 芳香環與羧基之間的共軛作用。
  • 芳香性的維持與否。
  • 電子供應基或吸電子基對羧酸根負電荷的穩定效果。

結構判讀

  1. 為丙酸 CHX3CHX2COOH\ce{CH3CH2COOH},屬於一般脂肪族羧酸。
  2. 為吡咯-2-羧酸,羧基直接連接在含 N−H\ce{N-H} 的五員芳香環上。
  3. 為吡啶羧酸,羧基連接在含環狀氮的六員芳香環上,環氮對羧基具有吸電子誘導效應。

解題方法

先比較結構 2 與結構 1、3。

結構 2 的羧基直接連接於吡咯環。吡咯氮的孤電子對參與芳香性,羧基與芳香環之間具有共軛關係,使羧酸解離後的羧酸根能獲得較佳穩定。此外,吡咯-2-羧酸通常比脂肪族羧酸具有較低的 pKapK_a,因此酸性最強。

結構 1 是丙酸,沒有芳香環或額外吸電子雜原子,羧酸根穩定度相對較低,酸性最弱。

結構 3 的吡啶環含有電負度較高的氮原子。環氮透過誘導效應吸引電子,使羧酸根負電荷較穩定,因此其酸性比丙酸稍強。

所以酸性由弱到強為:

1<3\boxed{1<3}
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 69 題

What compound is produced when (CHX3)X2CHCHX2Br\ce{(CH3)2CHCH2Br} is subjected to the following sequence of steps?

1 ⋅ Mg,EtX2O 2 ⋅ COX2\ce{1. Mg, Et2O \quad 2. CO2}

(A) 2-methylpropanoic acid
(B) 3-methylpropanoic acid
(C) 2-methylbutanoic acid
(D) 3-methylbutanoic acid

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查:

  1. 鹵代烷與鎂形成 Grignard 試劑。
  2. Grignard 試劑與二氧化碳進行羧化反應。
  3. 反應後酸化,將羧酸根轉換成羧酸。
  4. 由有機鎂試劑與 COX2\ce{CO2} 反應時,原有碳鏈會增加一個碳,生成羧酸。

題目起始物為:

(CHX3)X2CHCHX2Br\ce{(CH3)2CHCH2Br}

其結構可視為:

CHX3−CH(CHX3)−CHX2−Br\ce{CH3-CH(CH3)-CH2-Br}

這是 1-bromo-2-methylpropane,俗名為異丁基溴(isobutyl bromide)。


解題方法

第一步:形成 Grignard 試劑

在無水乙醚 EtX2O\ce{Et2O} 中,鎂插入 C−Br\ce{C-Br} 鍵,生成有機鎂鹵化物:

(CHX3)X2CHCHX2Br+Mg→EtX2O(CHX3)X2CHCHX2MgBr\ce{(CH3)2CHCH2Br + Mg ->[Et2O] (CH3)2CHCH2MgBr}

形成的 C−Mg\ce{C-Mg} 鍵具有高度極性,可表示為:

(CHX3)X2CHCHX2Xδ−−MgBrXδ+\ce{(CH3)2CHCH2^{\delta-}-MgBr^{\delta+}}

因此,與溴相連的碳具有類似碳負離子的親核性。


第二步:與二氧化碳反應

二氧化碳中的碳為親電中心,Grignard 試劑中的碳負性碳進攻 COX2\ce{CO2}:

(CHX3)X2CHCHX2MgBr+COX2→(CHX3)X2CHCHX2COX2MgBr\ce{(CH3)2CHCH2MgBr + CO2 -> (CH3)2CHCH2CO2MgBr}

此步驟將 COX2\ce{CO2} 的一個碳接到原本與鎂相連的碳上,生成羧酸鎂鹽。


第三步:酸化處理

題目雖未明列酸化,但由羧酸鎂鹽得到羧酸,必須進行酸性水解:

(CHX3)X2CHCHX2COX2MgBr+HX3OX+→(CHX3)X2CHCHX2COX2H+MgBrOH\ce{(CH3)2CHCH2CO2MgBr + H3O+ -> (CH3)2CHCH2CO2H + MgBrOH}

所得產物為:

CHX3−CH(CHX3)−CHX2−COX2H\ce{CH3-CH(CH3)-CH2-CO2H}

以羧酸的羧基碳作為第 1 號碳,最長主鏈共有 4 個碳,且第 3 號碳有一個甲基:

HOOC−CHX2−CH(CHX3)−CHX3\ce{HOOC-CH2-CH(CH3)-CH3}

因此命名為:

3-methylbutanoic acid(3-甲基丁酸)


反應機構的關鍵

  • C−Br\ce{C-Br} 鍵與鎂反應,形成 C−Mg\ce{C-Mg} 鍵。
  • C−Mg\ce{C-Mg} 鍵中的碳帶有親核性,進攻 COX2\ce{CO2} 的親電碳。
  • COX2\ce{CO2} 被轉換成羧酸鹽結構 −COX2X−\ce{-CO2^-}。
  • 酸化後形成羧酸 −COX2H\ce{-CO2H}。
  • 反應結果是:原本的 C−Br\ce{C-Br} 部位轉變為 −COX2H\ce{-CO2H},並額外增加一個羧基碳。

可用總反應概念表示為:

R−Br→2 ⋅ COX21 ⋅ Mg,EtX2O[3 ⋅ HX3OX+] R−COX2H\ce{R-Br ->[1. Mg, Et2O][2. CO2][3. H3O+] R-CO2H}

其中:

R=(CHX3)X2CHCHX2X−\ce{R = (CH3)2CHCH2-}
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 70 題

Acid chlorides can be prepared from carboxylic acids by treatment with ________.

(A) (COCl)X2\ce{(COCl)2}
(B) SOClX2\ce{SOCl2}
(C) KCl\ce{KCl}
(D) both A and B

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查羧酸轉換為醯氯(acid chloride)的常用試劑。

羧酸的官能基為 RCOOH\ce{RCOOH},醯氯的官能基為 RCOCl\ce{RCOCl}。羧酸中的羥基 −OH\ce{-OH} 不是良好的離去基,因此通常先使用氯化試劑活化羧酸,再以氯離子取代羥基,形成醯氯。

常用試劑包括:

  • 草醯氯(oxalyl chloride):(COCl)X2\ce{(COCl)2}
  • 亞硫醯氯(thionyl chloride):SOClX2\ce{SOCl2}
  • 五氯化磷:PClX5\ce{PCl5}
  • 三氯化磷:PClX3\ce{PCl3}

其中 (COCl)X2\ce{(COCl)2} 與 SOClX2\ce{SOCl2} 都能將羧酸轉換為醯氯。


解題方法

直接辨認「羧酸製備醯氯」的標準試劑即可。

以亞硫醯氯為例,總反應式為:

RCOOH+SOClX2→RCOCl+SOX2+HCl\ce{RCOOH + SOCl2 -> RCOCl + SO2 + HCl}

生成物 SOX2\ce{SO2} 與 HCl\ce{HCl} 都是氣體,容易逸出,使反應朝生成醯氯的方向進行,因此 SOClX2\ce{SOCl2} 是實驗室中非常常見的羧酸氯化試劑。

使用草醯氯時,總反應式為:

RCOOH+(COCl)X2→RCOCl+COX2+CO+HCl\ce{RCOOH + (COCl)2 -> RCOCl + CO2 + CO + HCl}

副產物 COX2\ce{CO2}、CO\ce{CO} 與 HCl\ce{HCl} 可逸出,促進反應完成。

反應機構的關鍵是「先活化羧酸,再由氯離子進行親核醯基取代」:

  1. 羧酸的氧原子進攻 SOClX2\ce{SOCl2} 或 (COCl)X2\ce{(COCl)2} 中的親電中心,形成活化的羧酸衍生物。
  2. 產生的氯離子 ClX−\ce{Cl^-} 作為親核試劑,進攻羧酸的羰基碳。
  3. 形成四面體中間體。
  4. 中間體崩解,排出活化後的離去基,形成 RCOCl\ce{RCOCl}。

整體屬於親核醯基取代反應:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 71 題

Cyclic amides are called ________.

(A) lactones
(B) lactams
(C) aminals
(D) animals

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

這題考有機官能基與環狀化合物的命名。

醯胺的官能基為:

R−C(=O)−NRX′RX′′\ce{R-C(=O)-NR'R''}

當醯胺官能基位於環狀結構中時,稱為 lactam(內醯胺)。因此,cyclic amides 就是環狀醯胺,也就是 lactams。

內醯胺可視為胺基酸分子進行分子內縮合,形成 C−N\ce{C-N} 鍵並脫去水的產物:

HX2N−(CHX2)Xn−COOH→分子內縮合cyclic amide+HX2O\ce{H2N-(CH2)_{n}-COOH ->[\text{分子內縮合}] cyclic\ amide + H2O}

其關鍵在於胺基 −NHX2\ce{-NH2} 作為親核基,進攻羧酸羰基碳,經脫水後形成醯胺鍵 −C(=O)−NHX−\ce{-C(=O)-NH-};若形成的醯胺鍵位於環內,即為 lactam。

解題方法

判斷名稱時,先辨認環內的官能基:

  • 環狀酯:lactone
  • 環狀醯胺:lactam

題目明確指出是 cyclic amides,因此直接對應到 lactams。

常見的 lactam 依環大小可稱為:

  • β\beta-lactam:四員環
  • γ\gamma-lactam:五員環
  • δ\delta-lactam:六員環

例如,β\beta-lactam 中的環內含有醯胺鍵 −C(=O)−NX−\ce{-C(=O)-N-}。

選項分析

(A) lactones:錯誤

Lactones 是環狀酯,即環內含有:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 72 題

What is the correct IUPAC name for the following compound?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) N-ethyl-2,N-dimethylbutanamide
(B) N-ethyl-N-methylisobutyramide
(C) 2,N-dimethyl-N-ethylbutanamide
(D) 1-(ethylmethylamino)-2-methylbutanamide

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 14 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「三級醯胺(tertiary amide)」的 IUPAC 命名,重點包括:

  1. 以含有醯胺羰基的最長碳鏈作為母體。
  2. 醯胺羰基碳編號為第 1 位。
  3. 接在氮原子上的取代基使用前綴 N- 標示。
  4. 不同取代基須依英文字母順序排列;N- 不影響字母排序。

由圖可判斷其結構為:

  • 羰基碳連接一條四碳母鏈,故為 butanamide。
  • 第 2 碳上有一個 methyl。
  • 醯胺氮上連接一個 ethyl 與一個 methyl。

因此取代基為 22-methyl、NN-ethyl、NN-methyl。

解題方法

先找出醯胺官能基:

R−C(=O)−NRX′RX′′\ce{R-C(=O)-NR'R''}

羰基碳必須編為第 1 位。由羰基碳向左數,最長主鏈為:

CHX3−CHX2−CH(CHX3)−C(=O)−N(CHX3)(CHX2CHX3)\ce{CH3-CH2-CH(CH3)-C(=O)-N(CH3)(CH2CH3)}

主鏈共有 4 個碳,母體名稱為 butanamide。

各取代基位置如下:

  • 第 2 碳:methyl,寫作 2-methyl
  • 氮原子:ethyl,寫作 N-ethyl
  • 氮原子:methyl,寫作 N-methyl

依字母順序排列取代基:

ethyl<methyl\text{ethyl} < \text{methyl}

所以正確名稱為:

N-ethyl-2,N-dimethylbutanamide

選項分析

  • (A) N-ethyl-2,N-dimethylbutanamide:正確。
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 73 題

Arrange the carboxylic acid derivatives below in order of increasing reactivity towards nucleophilic acyl substitution.

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) 1<2<31<2<3
(B) 1<3<21<3<2
(C) 2<1<32<1<3
(D) 2<3<12<3<1

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 14 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查羧酸衍生物進行親核醯基取代反應(nucleophilic acyl substitution)的相對反應性。

一般反應機構為:

NuX−+RCO−Y→加成R−C(OX−)(Nu)−Y→消除RCONu+YX−\ce{Nu^- + RCO-Y ->[\text{加成}] R-C(O^-)(Nu)-Y ->[\text{消除}] RCONu + Y^-}

反應速率主要取決於:

  1. 羰基碳的親電性。
  2. 離去基團 Y−Y^- 的穩定性與鹼性。
  3. 羰基周圍的立體障礙。

羧酸衍生物的典型反應性順序為:

醯氯>酸酐>酯>醯胺\text{醯氯}>\text{酸酐}>\text{酯}>\text{醯胺}

離去基團能力則大致為:

ClX−>RCOOX−>ROX−>NHX2X−\ce{Cl^- > RCOO^- > RO^- > NH2^-}

離去基團越穩定、鹼性越弱,越容易離去,反應性越高。

圖中三個化合物判定

  • 化合物 11:酯,具有 −COX2CHX3\ce{-CO2CH3} 結構。
  • 化合物 22:酸酐,具有 −CO−O−COX−\ce{-CO-O-CO-} 結構。
  • 化合物 33:醯氯,具有 −COCl\ce{-COCl} 結構。

因此其反應性為:

酯 1<酸酐 2<醯氯 3\text{酯 }1<\text{酸酐 }2<\text{醯氯 }3
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 74 題

The hydrolysis of esters in base is called ________.

(A) the Fischer esterification
(B) saponification
(C) the Dieckmann condensation
(D) transesterification

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查酯類在鹼性條件下的反應名稱與基本機構。

酯的通式為:

R−C(=O)−ORX′\ce{R-C(=O)-OR'}

在鹼性水溶液中,氫氧根離子攻擊酯的羰基碳,造成酯鍵斷裂,生成羧酸鹽與醇:

RCOORX′+OHX−→RCOOX−+RX′OH\ce{RCOOR' + OH^- -> RCOO^- + R'OH}

若使用氫氧化鈉,總反應式可寫為:

RCOORX′+NaOH→RCOONa+RX′OH\ce{RCOOR' + NaOH -> RCOONa + R'OH}

此反應稱為皂化(saponification)。

解題方法

看到題幹中的關鍵字:

  • ester:酯
  • hydrolysis:水解
  • in base:在鹼性條件下

即可直接對應「酯的鹼性水解」,其專有名稱為 saponification。

其反應機構屬於親核酰基取代:

  1. OHX−\ce{OH^-} 作為親核試劑,攻擊酯的羰基碳。
  2. 羰基 C=O\ce{C=O} 的 π\pi 鍵電子移至氧,形成四面體中間體。
  3. 中間體重新形成羰基,並排出 ORX′−\ce{OR'^-}。
  4. 生成的羧酸會立即被鹼去質子化,形成穩定的羧酸鹽 RCOOX−\ce{RCOO^-}。

羧酸鹽的形成使反應具有很強的不可逆性,因此鹼性酯水解通常可視為完全進行。

選項分析

(A) the Fischer esterification

Fischer esterification 是羧酸與醇在酸催化下形成酯的反應:

RCOOH+RX′OH⇌HX+RCOORX′+HX2O\ce{RCOOH + R'OH <=>[H^+] RCOOR' + H2O}

這是酯的生成反應,並非酯在鹼性條件下的水解,因此錯誤。

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 75 題

Lithium aluminum hydride reduces carboxylic acids, acid chlorides, and esters to ________.

(A) aldehydes
(B) primary alcohols
(C) secondary alcohols
(D) tertiary alcohols

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查強力還原劑 Lithium aluminum hydride(氫化鋁鋰,LiAlHX4\ce{LiAlH4},LAH)對羧酸衍生物的還原產物。

LAH 提供具強親核性的氫化物離子 HX−\ce{H^-},攻擊羰基碳。羧酸、醯氯與酯中的羰基官能基,經過連續的氫化物加成與水解,最終將羰基碳還原成一級醇:

RCOOH→HX2OLiAlHX4RCHX2OH\ce{RCOOH ->[LiAlH4][H2O] RCH2OH} RCOCl→HX2OLiAlHX4RCHX2OH\ce{RCOCl ->[LiAlH4][H2O] RCH2OH} RCOORX′→HX2OLiAlHX4RCHX2OH+RX′OH\ce{RCOOR' ->[LiAlH4][H2O] RCH2OH + R'OH}

因此,這三類化合物的共同主要還原產物為一級醇(primary alcohol)。


解題方法

判斷此題可抓住兩個重點:

  1. LiAlHX4\ce{LiAlH4} 是強還原劑,能將羧酸及其衍生物深度還原。
  2. 羧酸衍生物的羰基碳在還原後形成 −CHX2OH\ce{-CH2OH},因此產物屬於一級醇。

以羧酸為例,反應可分成下列關鍵步驟:

首先,羧酸的酸性氫與氫化物反應,產生氫氣:

RCOOH+LiAlHX4→RCOO−AlHX3Li+HX2\ce{RCOOH + LiAlH4 -> RCOO-AlH3Li + H2}

接著,Al−H\ce{Al-H} 所提供的氫化物攻擊羰基碳。羰基氧帶負電後與鋁配位,經連續還原使羧酸基團逐步轉化為醛,再繼續還原為醇:

RCOOH→LiAlHX4RCHO→LiAlHX4RCHX2OX−\ce{RCOOH ->[LiAlH4] RCHO ->[LiAlH4] RCH2O^-}

酸性水解後得到:

RCHX2OX−→HX2ORCHX2OH\ce{RCH2O^- ->[H2O] RCH2OH}

醯氯的反應中,ClX−\ce{Cl^-} 是良好離去基,氫化物先將醯氯還原至醛,再將醛還原為一級醇:

RCOCl→LiAlHX4RCHO→LiAlHX4RCHX2OH\ce{RCOCl ->[LiAlH4] RCHO ->[LiAlH4] RCH2OH}

酯則先經氫化物取代,使酯的醯基部分形成醛,再繼續還原為一級醇;原本的烷氧基部分則形成醇:

RCOORX′→LiAlHX4RCHO+RX′OH→LiAlHX4RCHX2OH+RX′OH\ce{RCOOR' ->[LiAlH4] RCHO + R'OH ->[LiAlH4] RCH2OH + R'OH}
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 76 題

What compound is produced when N,N-dimethylpropanamide is treated with LiAlHX4\ce{LiAlH4}?

(A) CHX3CHX2CONHX2\ce{CH3CH2CONH2}
(B) CHX3CHX2CHX2NHX2\ce{CH3CH2CH2NH2}
(C) CHX3CHX2CHX2OH\ce{CH3CH2CH2OH}
(D) CHX3CHX2CHX2N(CHX3)X2\ce{CH3CH2CH2N(CH3)2}

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查:

  • LiAlHX4\ce{LiAlH4} 對醯胺(amide)的還原反應。
  • N,NN,N-二取代醯胺還原後生成三級胺。
  • 醯胺的羰基碳會被還原成 CHX2\ce{CH2},而氮上的取代基保留。

一般反應為:

RCONRX′RX′′→HX2OLiAlHX4RCHX2NRX′RX′′\ce{RCONR'R'' ->[LiAlH4][H2O] RCH2NR'R''}

因此,醯胺中的 C=O\ce{C=O} 會轉變成 −CHX2−\ce{-CH2-},不會轉變成醇。


解題方法

題目給出的反應物為 N,NN,N-dimethylpropanamide,其結構可寫成:

CHX3CHX2C(=O)N(CHX3)X2\ce{CH3CH2C(=O)N(CH3)2}

其中:

  • 醯基部分為 CHX3CHX2C(=O)X−\ce{CH3CH2C(=O)-}
  • 氮上有兩個甲基 CHX3\ce{CH3}
  • 氮原子沒有氫,因此是三級醯胺的前驅結構

LiAlHX4\ce{LiAlH4} 是強還原劑,會將醯胺的羰基還原為亞甲基:

CHX3CHX2C(=O)N(CHX3)X2→HX2OLiAlHX4CHX3CHX2CHX2N(CHX3)X2\ce{CH3CH2C(=O)N(CH3)2 ->[LiAlH4][H2O] CH3CH2CH2N(CH3)2}

所以產物為 N,NN,N-dimethylpropan-1-amine,即:

CHX3CHX2CHX2N(CHX3)X2\ce{CH3CH2CH2N(CH3)2}

反應機構重點

1. 羰基氧與鋁配位

醯胺的羰基氧具有孤電子對,會與 Al\ce{Al} 配位,使羰基碳的親電性提高。

2. 氫化物進行親核攻擊

LiAlHX4\ce{LiAlH4} 提供氫化物 HX−\ce{H^-},攻擊羰基碳,形成四面體中間體:

CHX3CHX2C(=O)N(CHX3)X2+HX−→CHX3CHX2C(OX−)(H)N(CHX3)X2\ce{CH3CH2C(=O)N(CH3)2 + H^- -> CH3CH2C(O^-)(H)N(CH3)2}

3. 形成亞胺鎓類中間體並再次接受氫化物

在鋁配位與中間體重排過程中,羰基氧最終以鋁酸鹽形式離去,形成具有 C=N\ce{C=N} 特徵的中間體。接著第二個氫化物攻擊該碳,將 C=N\ce{C=N} 還原為 C−N\ce{C-N}。

4. 水解處理後得到三級胺

反應完成後經水解處理,鋁氧鍵被破壞,得到三級胺:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 77 題

What is the predicted major product of the following reaction?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(B) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(C) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(D) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 15 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查「酯類與過量 Grignard reagent 的反應」。題目中的反應物是五元環內酯 γ\gamma-butyrolactone,試劑為過量 CHX3CHX2MgBr\ce{CH3CH2MgBr},最後以 HX3OX+\ce{H3O+} 酸化。

酯類與過量 Grignard reagent 會發生兩次親核加成:

RCOORX′+2 RX′′MgBr→1 ⋅ 過量RC(OH)(RX′′)X2+RX′OH\ce{RCOOR' + 2 R''MgBr ->[過量][1.] RC(OH)(R'')2 + R'OH}

其中內酯的 −ORX′\ce{-OR'} 部分會在第一次加成後離去,使環狀酯開環;生成的酮還會再被第二當量的 Grignard reagent 加成,最後形成三級醇。

解題方法

反應物為 γ\gamma-butyrolactone,可表示為:

(CHX2)X3COO\ce{(CH2)3COO}

反應分兩階段:

  1. 第一當量 CHX3CHX2MgBr\ce{CH3CH2MgBr} 對內酯的羰基碳進行親核加成,四面體中間體崩解,C−O\ce{C-O} 鍵斷裂,造成內酯開環,形成酮:
(CHX2)X3COO+CHX3CHX2MgBr→(CHX2)X3COCHX2CHX3\ce{(CH2)3COO + CH3CH2MgBr -> (CH2)3COCH2CH3}

此時末端的環氧部分轉變為醇基,因此中間產物可寫成:

CHX3CHX2CO(CHX2)X3OH\ce{CH3CH2CO(CH2)3OH}
  1. 第二當量的 CHX3CHX2MgBr\ce{CH3CH2MgBr} 再攻擊酮羰基,形成三級醇鹽;經 HX3OX+\ce{H3O+} 酸化後,得到:
HO−C(CHX2CHX3)X2−(CHX2)X3OH\ce{HO-C(CH2CH3)2-(CH2)3OH}
🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 78 題

Predict the major organic product from the following reaction.

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) carboxylic acid
(B) ester
(C) nitrile
(D) 2° amide

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 15 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查:

  1. LiAlHX4\ce{LiAlH4} 還原羧酸醯胺。
  2. 胺與醯氯的醯化反應。
  3. 一級胺經醯化後形成二級醯胺。

圖中起始物為一級醯胺 RCONHX2\ce{RCONH2},其中 R\ce{R} 為題目所畫的烷基鏈。

解題方法

第一步,LiAlHX4\ce{LiAlH4} 將醯胺的羰基完全還原:

RCONHX2→2 ⋅ HX2O1 ⋅ LiAlHX4RCHX2NHX2\ce{RCONH2 ->[1. LiAlH4][2. H2O] RCH2NH2}

反應重點是羰基中的 C=O\ce{C=O} 被還原為 CHX2\ce{CH2},氮原子則保留,因此產物是一級胺 RCHX2NHX2\ce{RCH2NH2},不是羧酸、酯或腈。

第二步,一級胺進行醯化。CHX3COCl\ce{CH3COCl} 的羰基碳為親電中心,胺的氮原子以孤電子對進行親核攻擊,經四面體中間體後脫去 ClX−\ce{Cl^-},形成醯胺:

RCHX2NHX2+CHX3COCl→RCHX2NHCOCHX3+HCl\ce{RCH2NH2 + CH3COCl -> RCH2NHCOCH3 + HCl}

原本的 −NHX2\ce{-NH2} 接上乙醯基 −COCHX3\ce{-COCH3},因此氮上連接兩個碳基團,產物為二級醯胺。

選項分析

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 79 題

What type of reaction is shown below?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) Aldol condensation
(B) Claisen condensation
(C) Michael addition
(D) Alkylation

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 16 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考的是 Claisen condensation(Claisen 縮合)。其基本特徵是:

  • 反應物含有酯基 RCOORX′\ce{RCOOR'}。
  • 鹼先移去酯的 α\alpha-氫,形成酯烯醇鹽。
  • 酯烯醇鹽作為親核試劑,攻擊另一個酯的羰基碳。
  • 四面體中間體再脫去 EtOX−\ce{EtO^-},形成新的 C−C\ce{C-C} 鍵及 β\beta-二羰基化合物。

圖中反應在鹼存在下,由酯類化合物形成新的碳—碳鍵與多羰基產物,屬於酯的縮合反應;若發生在同一分子或形成環狀產物,稱為 Dieckmann condensation(分子內 Claisen 縮合)。

解題方法與機構

反應關鍵步驟如下:

  1. 鹼移去酯基鄰近碳上的 α\alpha-氫:
EtOX2C−CHX2−R+Base→EtOX2C−CHX− −R\ce{EtO2C-CH2-R + Base -> EtO2C-CH^- -R}

形成的負碳離子可由羰基氧共振穩定,因此具有親核性。

  1. 酯烯醇鹽攻擊另一個酯的羰基碳,形成新的 C−C\ce{C-C} 鍵:
ester enolate+RX′COX2Et→tetrahedral intermediate\ce{ester\ enolate + R'CO2Et -> tetrahedral\ intermediate}
  1. 四面體中間體排出 EtOX−\ce{EtO^-},重新形成羰基,產生 β\beta-二羰基結構。圖中屬於分子內成環型式,因此也可稱為 Dieckmann 縮合。

Claisen 縮合的本質是「酯烯醇鹽對酯羰基進行親核醯基取代」,而不是單純的加成反應。

選項分析

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

第 80 題

Which of the pairs shown below are tautomers?

🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

(A) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(B) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(C) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】
(D) 🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

本題附圖正在準備中,以下為原卷對應頁面:
原卷第 16 頁

登入後即可作答並保存紀錄。

這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查 酮–烯醇互變異構(keto–enol tautomerism)。

互變異構物必須同時符合:

  1. 分子式相同。
  2. 只發生質子位置轉移。
  3. 雙鍵位置隨之改變。
  4. 通常是羰基化合物與烯醇之間的平衡:
R−CO−CHX2−RX′⇌R−C(OH)=CH−RX′\ce{R-CO-CH2-R' <=> R-C(OH)=CH-R'}

鹼性條件下,羰基化合物的 α\alpha-氫先被鹼拔除形成烯醇負離子,接著氧原子質子化,形成烯醇。

解題方法

逐一檢查每一對結構是否為「羰基形式 ↔\leftrightarrow 烯醇形式」,並確認是否只是質子轉移與雙鍵移動,而不是還原反應或共振結構。

選項分析

(A) 錯誤

左側為酮:

Ph−CO−CHX2CHX3\ce{Ph-CO-CH2CH3}

右側為醇:

Ph−CH(OH)−CHX2CHX3\ce{Ph-CH(OH)-CH2CH3}

羰基 C=O\ce{C=O} 被還原為 C−OH\ce{C-OH},並沒有形成相鄰的碳碳雙鍵;兩者分子式也不同。因此這是羰基還原型態,不是互變異構物。

(B) 錯誤

兩個結構之間只有電子重新分布:

🔒

後續完整解題步驟與【答案】

免費註冊,享 3 天全站完整詳解閱覽。

免費註冊

其他考古題

109 年亞洲大學的其他科目

亞洲大學《化學》其他年度